イリジウム触媒による酸化補助によるオキシムからヒドロキシラミンへの非対称水素化
Josep Mas-Roselló1, Tomas Smejkal2, Nicolai Cramer3
1Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL), School of Basic Sciences, Institute of Chemical Sciences and Engineering, Laboratory of Asymmetric Catalysis and Synthesis, BCH 4305, CH-1015 Lausanne, Switzerland.
この研究は,キラルヒドロキシラミン誘導体を生成するオキシメスの非対称な水素化のための効率的なイリジウム (III) 触媒を導入する. この方法は,価値あるN-アルコキシアミンの新しい経路を提供して,N-O結合の割れ目を回避します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- 非対称な水素化は,産業用キラルビルディングブロックの合成に不可欠です.
- 選択的オキシム還元は,N-O結合可変性のために困難である.
- 既存の方法は,N-O結合割れなどの望ましくない副作用に苦しんでいます.
研究 の 目的:
- オキシムのエナチオ選択的還元のための効率的で堅固な触媒を開発する.
- N-O結合を割ることなくキラルヒドロキシラミン誘導体の合成を達成する.
- 価値あるN-アルコキシアミンを入手するための実用的な方法を確立する.
主な方法:
- キラルサイクロペンタディエニルリガンドを含むサイクロメタラテッドイリジウム (III) コンプレックスを使用した.
- 高酸性条件下で水素化反応を行った.
- 選択的な基板の還元のために非対称な水素化技術を使用しています.
主要な成果:
- 室温でN-アルコキシアミンの高い収量を達成した.
- 観測された触媒の周回数は4000まで.
- エナティオメア比率が最高で 98:2 と報告されています.
- N-Oボンドの過小評価を証明した.
結論:
- 開発されたイリジウム (III) 触媒は,非対称なオキシム水素化に非常に有効である.
- この方法は,キラルヒドロキシラミン誘導体への強力な経路を提供します.
- この発見は,挑戦的な基質の将来の金属触媒によるエナチオ選択的水素化のための青写真を提供します.
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