ポルフィリンナノリングの積み重ねられたリガンドによるアロステリック協同性とテンプレート誘導合成

Pernille S Bols¹, Michel Rickhaus¹, Lara Tejerina¹

¹Department of Chemistry, University of Oxford, Chemistry Research Laboratory, Oxford OX1 3TA, United Kingdom.

Journal of the American Chemical Society

|July 8, 2020

まとめ

超分子化学におけるアロステル協同性は研究された. ネガティブな協力性はテンプレート合成を妨げ,ポジティブな協力性はそれを可能にし,結合と合成の間のリンクを証明しました.

科学分野:

超分子化学
化学合成
物理化学

背景:

アロステリック協同性は,ある分子との結合が他の分子との結合にどのように影響するかを説明する.
テンプレート指向合成は,製品の形成を導くためにテンプレートを使用します.
これらの現象の相互作用を理解することは分子システムの設計に不可欠です

研究の目的:

アロステリック協力性とテンプレート誘導合成の関係を調査する.
異なるリガンド結合モードがナノリング形成にどのように影響するかを探求する.
協力性に基づくテンプレートとしてのリガンドの有効性を評価する.

主な方法:

オリゴピリジンリガンドによる亜鉛ポルフィリンナノリングの複合体を研究する.
形成定数を決定するためにUV対NIRデナチュレーション定位を使用します.
配合因子を確認するためにNMRスペクトロスコーピーを使用します.

主要な成果:

6ポルフィリンナノリングに結合する三角酸リガンドの陰性アロステリック協力性 (α ≈ 10^-3-10^-4) が観察され,テンプレート合成を阻害した.
12ポルフィリンナノリングに結合するヘクサデント酸リガンドの陽性アロステリック協力性 (α > 40) が観察され,効果的なヴェルニエ模板合成を可能にしました.
負の協調性は1:2複合体のより速い解離と関連しており,正の協調性は製品形成を容易にした.

結論:

アロステリック協力性の程度とタイプは,ナノリング合成におけるテンプレートとしてのリガンドの有効性に直接影響する.
積み重ねられたヴェルニエのテンプレートの正の協力性は,オープンな円形のマクロサイクルの形成を促進します.
このアプローチは,特定の幾何学を採用することに抵抗するマクロサイクルを合成するための利点を提供します.

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