ディアゾ化合物によるアルケンの機能化のためのラジカル媒介戦略
Yong-Liang Su1, Geng-Xin Liu2, Jun-Wen Liu2
1Department of Chemistry, The University of Texas at San Antonio, San Antonio, Texas 78249, United States.
Journal of the American Chemical Society
|July 16, 2020
まとめ
この研究は,ダイアゾ化合物を用いてアルケンを機能変異させるための新しい基質媒介添加戦略を導入している. この方法により,温和な条件下で効率的な水酸化とアジド酸化が可能になり,貴重な有機分子が得られます.
科学分野:
- 有機化学
- キャタリシス
- ラジカル・ケミストリー
背景:
- サイクロプロパネーションは,カルベンの中間体によるアルケンのダイアゾ化合物の一般的な反応である.
- ディアゾ化合物による代替アルケンの機能化には限られた方法論が存在する.
- ダイアゾ化合物からの炭素-炭素二重結合にZ-CHR2元素を加える戦略は,以前は報告されていなかった.
研究 の 目的:
- ダイアゾ化合物を用いて様々なアルケンの二機能化のための新しい反応を開発する.
- カーベンの経路の代替として,基質媒介添加戦略を確立する.
- 補完的なヒドロアルキル化とアジドアルキル化製品を得るため
主な方法:
- ダイアゾ化合物を光触媒または光誘導電子移転 (PCET) による鉄触媒を用いて炭素基に変換する.
- 様々なアルケーンに炭素ラジカルを選択的に加え,新しいラジカル種を生成する.
- 水素アルキル化のためのチオールアシストされた水素原子移転 (HAT) またはアジドアルキル化のための鉄触媒サイクルによる製品形成.
主要な成果:
- ダイアゾ化合物を用いたアルケンの機能不全のための新しいラジカル媒介添加戦略が成功裏に開発されました.
- 補完的な2つのプロセスである水アルキル化とアジドアルキル化が,高機能群耐性条件下で達成された.
- 商業的に利用可能な試薬を用いて,様々なγ-アミノエステル,γ-アミノアルコール,および複雑なスピロラクタムのグラムスケール合成が実証されました.
結論:
- 開発された激素媒介戦略は,ダイアゾ化合物によるアルケンの機能化のための新しい経路を提供します.
- 補完的な水アルキル化とアジドアルキル化反応は,価値ある有機化合物への多用途な経路を提供します.
- この新しいアプローチの利点を強調し,その経路を明らかにした.
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