COをC1源としてアルケーンからステレオデフィニド・サイクロプロピル・ビス・ボロナートを銅で触媒化合成
Fu-Peng Wu1, Xiaoling Luo2, Udo Radius2
1Leibniz-Institut für Katalyse e.V. an der Universität Rostock, Albert-Einstein-Straße 29a, 18059 Rostock, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|August 14, 2020
まとめ
新しい銅触媒法では,アルケンからサイクロプロピル二酸化ボロナートを選択的に合成する. この効率的なプロセスは,さらなる化学的変換のための貴重なサイクロプロパン構成要素を生成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- サイクロプロパンリングは,医薬品や天然製品の重要な構造モチーフです.
- 機能化されたサイクロプロパンを合成するための効率的でステレオ選択的な方法は非常に求められています.
- ボロナートエステルは多用途の合成中間物質です.
研究 の 目的:
- サイクロプロピルビスボロナートの立体選択合成のための新しい銅触媒処理法を開発する.
- 様々な終端アルケンを用いて開発された方法論の範囲と限界を調査する.
- 合成されたサイクロプロピルビスボロナートの有用性を示すために.
主な方法:
- ボロン源との末端アルケンの銅触媒反応.
- シクロプロパン誘導体のステレオ定義合成
- 標準的な有機化学技術を用いた製品の浄化と特徴付け
主要な成果:
- 様々なアリファティックアルケーンからサイクロプロピルビスボロナートを選択的に合成する.
- 目標化合物に対して,適度から良好な収穫が得られる.
- シクロプロピルビスボロナートの合成用性は,さらなる変換によって実証されている.
結論:
- サイクロプロピル二酸化ボロナートを合成するための新しい効率的な銅触媒法が確立されています.
- 開発された手順は,価値あるサイクロプロパン構成要素へのステレオ定義された経路を提供します.
- その結果生じるビス (ボロナート) 化合物は,有機合成のための多機能な中間物質である.
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02:47Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
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Introduction
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
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03:08Hydroboration-Oxidation of Alkenes
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In addition to the oxymercuration–demercuration method, which converts the alkenes to alcohols with Markovnikov orientation, a complementary hydroboration-oxidation method yields the anti-Markovnikov product. The hydroboration reaction, discovered in 1959 by H.C. Brown, involves the addition of a B–H bond of borane to an alkene giving an organoborane intermediate. The oxidation of this intermediate with basic hydrogen peroxide forms an alcohol.
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Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
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Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
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