エナチオセレクティブ・アリルイオイド・カタライズド・ワグナー・ミールウェイン再配列
Hayden A Sharma1, Katrina M Mennie1, Eugene E Kwan1
1Department of Chemistry & Chemical Biology, Harvard University, Cambridge, Massachusetts 02138, United States.
Journal of the American Chemical Society
|August 27, 2020
まとめ
この研究は,アルキルイオダンを用いたエナチオセレクティブカルボカチオンの再配置のための新しい触媒法を導入しています. ワグナー-ミールウェインの非対称的な再配置は,異なるメカニズムを通じて貴重な1,3-二酸化炭素濃縮化合物へのアクセスを提供します.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- 反応メカニズム
背景:
- カーボカチオンの再配列は有機合成における基本的な変容である.
- これらの反応に対するエナチオセレクティブの方法の開発は,依然として重要な課題です.
- キラル触媒は,非対称合成におけるステレオ化学の制御に不可欠である.
研究 の 目的:
- エナチオセレクティブカルボカチオン再配列のための触媒戦略を開発する.
- アルキルヨダンをステレオ定義のカルボケーション等価物として利用する.
- アシンメトリックなワグナー・ミールウェイン再配置のメカニズムを調査する.
主な方法:
- C2対称のアリルヨーデット触媒を用いて,アシンメトリックなワグナー-ミールウェイン再配置を行う.
- β-置換されたスタイレンを基板として使用する.
- ハメット研究,運動同位体効果測定,計算による調査を行う.
主要な成果:
- 1,3-二酸化炭素を濃縮した分子に アクセスできた
- 移動するグループに依存する2つの異なる反応機構 (分子間フッ素攻撃対分子内移動) を特定した.
- 同じキラル触媒を用いて両経路に高いエナチオセレクティブ性を示した.
結論:
- 開発された戦略は,触媒的,エナチオセレクティブの炭酸塩再配列を可能にします.
- 触媒は様々な反応メカニズムで一般性を示す.
- この発見は複雑な再編成における 立体化学の制御に洞察を与えてくれます
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