拡張されたN-混ざったフローリン:マクロサイクル内の酸化による多重溶融ポリサイクリックリングシステムのプラットフォーム
Chengjie Li1, Qizhao Li1, Jiewei Shao1
1Key Laboratory for Advanced Materials and Joint International Research Laboratory of Precision Chemistry and Molecular Engineering, Feringa Nobel Prize Scientist Joint Research Center, Frontiers Science Center for Materiobiology and Dynamic Chemistry, School of Chemistry and Molecular Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China.
研究者は拡張されたポルフィリノイドから新しいマクロサイクルを合成し,ユニークな反応性を明らかにしました. これらの化合物であるフロリンとイソポルフィリンは,近赤外線吸収を示し,多様な変換を経て,新しいπ結合フレームワークを提供します.
科学分野:
- 有機化学
- 材料科学
- 超分子化学
背景:
- 拡張されたポルフィーノイドは 独特の電子と構造的特性を備えています
- フロリンとイソポルフィリンは,メソ-sp3メチレン部分を持つ特定のポルフィリン類である.
- これらの化合物は,近赤外線 (NIR) の吸収を拡大します.
研究 の 目的:
- 拡張されたポルフィリノイドから新しい中断されたπ結合マクロサイクルを合成する.
- これらの合成化合物の 独特の反応性を調査する
- NIRを吸収する新しい材料を作る可能性を探求する.
主な方法:
- 拡張されたN混ざったペンタピロリックフローリンアナログの合成 1.
- 2,3-ジクロル-5,6-ディシアノ-p-ベンゾキノンとマジックブルーを用いた酸化反応.
- Pd (II) での金属調整研究
- NaBH4を用いた還元反応
主要な成果:
- アナログ1は,より高いHOMOとより低いLUMOを持つ中断型π結合システムを持っています.
- 酸化により,イソポルフィリン類似の種とスパイロ-炭素ブリッジヘクササイクルの構造変化が生じた.
- アロマティックなN混ざったペンタフィーリンはフェニル群の移動によって得られた.
- Pd(II) 複合化により,メソ酸化による二金属複合体が生じる.
- 減少は地域選択的な核愛性水素置換をもたらした.
結論:
- 新しい中断型または芳香型π結合型フレームワークを合成するための実用的なアプローチを開発した.
- 拡張されたポルフィルノイド由来マクロサイクルの多様な反応性を示した.
- NIR吸収を必要とするアプリケーションのためのこれらのフレームワークの可能性を強調しました.
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