P (V) 中間物質によるアルキンの分子間アシルフローリネーション
Hayato Fujimoto1, Takuya Kodama1, Masahiro Yamanaka2
1Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Osaka University, Suita, Osaka 565-0871, Japan.
アルキン酸にフッ素と炭素を加えるための フォスフィン触媒反応を開発しました この方法は,過渡金属のない温和な条件下で価値あるモノフッ素アルケンを効率的に合成します.
科学分野:
- 有機化学
- オーガノフッ素化学
- キャタリシス
背景:
- オーガノフッ素化合物の合成は,医薬品と材料科学において極めて重要です.
- 効率的で金属のないカルボフッ素化方法の開発は依然として大きな課題です.
- アチルフッ素は容易に入手可能なフッ素の源である.
研究 の 目的:
- アルキンの新種の分子間カルボフローリネーションを報告する
- アシルフッ素を 入手可能なフッ素反応剤として利用する.
- モノフッ素アルケンの合成経路を提供する
主な方法:
- アルキンの分子間カルボフッ化
- フォスフィンの触媒
- アチルフッ素をフッ素化剤として使用する.
- 実験と計算による研究
主要な成果:
- アルキンのフォスフィン触媒による分子間カルボフローリネーションが成功しました.
- アシルフッ化物は,フッ化剤として効果的に使用された.
- 反応は環境条件下で進行し,移行金属は避けられます.
- 5座標のフッ素酸化物の中間物質が特定された.
結論:
- この研究は,高度に置換されたモノフッ素アルケンを合成するための貴重な新しい方法を示しています.
- 開発されたカルボフッ素化は効率的で金属を含まないもので,容易に入手可能なアシルフッ素を用いる.
- 酸化反応の理解を進めるために,酸化中介物質を含むメカニズム的な洞察.
さらに関連する動画
11:44Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
10:10Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes
Published on: July 28, 2018
関連する概念動画
Preparation of Alkynes: Alkylation Reaction
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
Electrophilic Addition to Alkynes: Halogenation
Halogenation is another class of electrophilic addition reactions where a halogen molecule gets added across a π bond. In alkynes, the presence of two π bonds allows for the addition of two equivalents of halogens (bromine or chlorine). The addition of the first halogen molecule forms a trans-dihaloalkene as the major product and the cis isomer as the minor product. Subsequent addition of the second equivalent yields the tetrahalide.
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Preparation of Alkynes: Dehydrohalogenation
Alkynes can be prepared by dehydrohalogenation of vicinal or geminal dihalides in the presence of a strong base like sodium amide in liquid ammonia. The reaction proceeds with the loss of two equivalents of hydrogen halide (HX) via two successive E2 elimination reactions.
Electrophilic Addition to Alkynes: Hydrohalogenation
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Mechanism
The reaction begins with the nucleophilic addition between a phosphorus ylide and the carbonyl compound. Due to its carbanionic character, phosphorus ylide acts as a strong nucleophile and attacks the electrophilic carbonyl group. This generates a charge-separated dipolar intermediate called betaine. The negatively charged oxygen atom and...
