α,β-不飽和アミドの銅 ((I) -触媒化非対称1,4-結合水素酸化
Yan-Bo Li1, Hu Tian1, Liang Yin1
1CAS Key Laboratory of Synthetic Chemistry of Natural Substances, Centre for Excellence in Molecular Synthesis, Shanghai Institute of Organic Chemistry, University of Chinese Academy of Sciences, Chinese Academy of Sciences, 345 Lingling Road, Shanghai 200032, China.
銅 ((I) 触媒はアミドの非対称的結合水酸化を可能にし,キラル・フォスフィンを生成する. この方法はまた,ダイアリルフォスフィンの動的運動解像度を達成し,高い選択性を持つ貴重なP-キラル化合物を生成します.
科学分野:
- 有機金属化学
- 非対称な触媒
- リン化学
背景:
- キラル・フォスフィンは,非対称な触媒における重要なリガンドである.
- エナチオメリックに純粋なフォスフィンを合成するための効率的な方法を開発することは非常に望ましい.
- 銅で触媒化された反応は,C-P結合形成のための多用途のプラットフォームを提供します.
研究 の 目的:
- α,β-不飽和アミドの触媒的非対称結合水酸化を開発する.
- 非対称なダイアリルフォスフィンの動的運動解像度を達成する.
- 生成されたキラル・フォスフィンの触媒の応用を探求する.
主な方法:
- 銅 ((I) 催化コンジュガット添加 ディフェニルフォスフィン (HPPh2) を α,β-不飽和アミドに.
- 銅 (I) -ビスフォスフィン複合体の存在における脱プロトン化のためのバルトンの基を使用する.
- (R,R) -TANIAPHOSなどのキラルリガンドを用いて非対称な誘導を行う.
- H と P は,機械的調査のためのNMRスペクトロスコーピーです.
主要な成果:
- 高度から優れた収穫量とエナンチオセレクティビティは,結合水酸化で達成された.
- ダイアリルフォスフィンの動的運動解像度では,良好から高いダイアステレオ選択性と高いエナチオ選択性が得られた.
- H NMRの研究は,HPPh2の前調整の重要な役割を確認しました.
- P NMRの研究は,不対称性誘導のための銅 (I) - (R,R) -タニアポス複合体の安定性の重要性を強調した.
- 二重触媒非対称結合水酸化により,キラルピンサーパラジウム複合体への変換により,カルコン水酸化を効果的に触媒化した製品が得られた.
結論:
- 銅 ((I) 誘導結合水酸化は,アミド分子を有するキラルフォスフィンへの効率的な経路を提供します.
- 開発された方法は,高いステレオ制御でダイアリルフォスフィンの動的運動解像度を可能にします.
- 機理学的な研究は,触媒の動作モードとリガンドの役割についての洞察を提供した.
- 合成されたキラルパラジウム複合体は,その後の非対称な触媒応用において有用性を示している.
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