溶媒の水素結合によって有効な1,2,4,5-テトラジンの選択的なN1/N4 1,4-サイクル添加
Zixi Zhu1, Christopher M Glinkerman1, Dale L Boger1
1Department of Chemistry and The Skaggs Institute for Chemical Biology, The Scripps Research Institute, 10550 N. Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, United States.
Journal of the American Chemical Society
|November 30, 2020
まとめ
ヘクサフローロアイソプロパノール (HFIP) の水素結合によって促進された1,2,4,5-テトラジンと1,2,4,5-テトラジンの新規添加は,軽度な条件下で1,2,4-トリアジン誘導体への新しい経路を提供します.
科学分野:
- 有機化学
- ヘテロサイクル化学
- 反応メカニズム
背景:
- 1,2,4,5-テトラジンは通常,3,6-サイクロアディション反応を経験する.
- 従来のサイクル添加には,厳しい条件や特定の触媒が必要です.
- ヘテロサイクル化合物の新合成経路の開発は有機化学において極めて重要です.
研究 の 目的:
- 1,2,4,5-テトラジンの前例のない 1,4-サイクロアディション反応を記述する.
- この反応を促進するヘクサフッロアイソプロパノール (HFIP) の役割を調査する.
- 1,2,4-トリアジン誘導体を合成するための温和で効率的な方法を確立する.
主な方法:
- プリフォームされたか,または,その場で生成されたアリル結合エナミンを利用する.
- 溶媒と水素結合促進剤としてヘクサフッロアイソプロパノール (HFIP) を使用する.
- 軽度な条件下で反応を行う (0.1 M HFIP, 25 °C, 12 h).
主要な成果:
- 1,2,4,5-テトラジンの前例のない 1,4-サイクロアディションを達成し,典型的な 3,6-サイクロアディションとは異なる.
- 1,2,4-トリアジン誘導体を合成する反応の効率を証明した.
- HFIPの水素結合がサイクロアディションモードを変えるというユニークな役割を示しました.
結論:
- 1,2,4-トリアジンの新しくシンプルで効率的な1段階合成を確立した.
- HFIPの独特の能力は,反応モードを変更して1,4-サイクル添加を促進します.
- 適度な条件下でヘテロサイクルの合成のための新しい方法論を提供した.
さらに関連する動画
関連する概念動画
Cycloaddition Reactions: Overview
3.2K
Cycloadditions are one of the most valuable and effective synthesis routes to form cyclic compounds. These are concerted pericyclic reactions between two unsaturated compounds resulting in a cyclic product with two new σ bonds formed at the expense of π bonds. The [4 + 2] cycloaddition, known as the Diels–Alder reaction, is the most common. The other example is a [2 + 2] cycloaddition.
3.2K
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
11.6K
The Diels–Alder reaction is an example of a thermal pericyclic reaction between a conjugated diene and an alkene or alkyne, commonly referred to as a dienophile. The reaction involves a concerted movement of six π electrons, four from the diene and two from the dienophile, forming an unsaturated six-membered ring. As a result, these reactions are classified as [4+2] cycloadditions.
11.6K
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation
4.0K
Thermal cycloadditions are reactions where the source of activation energy needed to initiate the reaction is provided in the form of heat. A typical example of a thermally-allowed cycloaddition is the Diels–Alder reaction, which is a [4 + 2] cycloaddition. In contrast, a [2 + 2] cycloaddition is thermally forbidden.
4.0K
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X2 to 1,3-Butadiene
3.1K
Electrophilic addition of halogens to alkenes proceeds via a cyclic halonium ion to form a 1,2-dihalide or a vicinal dihalide.
3.1K
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of HX to 1,3-Butadiene
7.0K
The electrophilic addition of hydrogen halides such as HBr to alkenes and nonconjugated dienes gives a single product as per Markovnikov’s rule.
7.0K
Regioselectivity and Stereochemistry of Acid-Catalyzed Hydration
9.2K
The rate of acid-catalyzed hydration of alkenes depends on the alkene's structure, as the presence of alkyl substituents at the double bond can significantly influence the rate.
9.2K


