エナチオセレクティブの逆電子需要 (3 + 2) パラジウム-オキシアリルのサイクロアディション,水素結合ドナーリガンドによって可能
Yin Zheng1, Tianzhu Qin1, Weiwei Zi1
1State Key Laboratory and Institute of Elemento-Organic Chemistry, College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China.
この研究は,複雑な環系を合成するための新しいエナンチオセレクティブ (3 + 2) サイクロアディション反応を導入する. この方法は,パラジアム-オキシアリル種とニトロアルケンを用いて,複数のステレオセンターを持つサイクロペンタノンを効率的に生成します.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- 合成方法論
背景:
- 循環加減反応はリングシステムを構築する際の鍵です.
- (4+3) オキシアリルカチオンサイクロアディションは確立されているが, (3+2) バージョンは稀で,非対称な方法がない.
- 高電子性オキシアリルカチオンは通常,電子が豊富なアルケンを必要とし,基板の範囲を制限する.
研究 の 目的:
- オキシアリルカチオンを含む新しい非対称 (3+2) サイクル添加反応を開発する.
- 電子欠乏アルケンのオキシアリルカチオンサイクロアディションの範囲を拡大する.
- 複数のステレオセンターを持つエナティオメリックに濃縮された循環化合物の合成を可能にします.
主な方法:
- パラジアム-オキシアリル種を反応性介質として利用した.
- 電子欠乏のニトロアルケンをサイクル添加パートナーとして使用した.
- 酵素選択性を制御するキラルな水素結合ドナーリガンド (FeUrPhos) を開発した.
- 逆の電子需要経路で操作する
主要な成果:
- ニトロアルケンのオキシアリルカチオンの最初のエナンチオセレクティブ (3+2) サイクロアディションを達成した.
- 連続した3つのステレオセンターを持つサイクロペンタノンを合成しました.
- 変換において高いエナチオ選択性と良好から優れたダイアステレオ選択性を示した.
結論:
- 代用サイクロペンタノンの製造のための多用途でエナンチオセレクティブな方法が確立された.
- 開発された方法論は,オキシアリルカチオンサイクロアディションの以前の制限を克服しています.
- 複雑なサイクル分子の非対称合成のための強力な新しいツールを提供します.
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