(+) -ペニシケタルAとBのエナチオセレクティブ・トータル・シンセシス: 2つの建築的に複雑なスピロケタル
Yifan Deng1, Chia-Ping H Yang2, Amos B Smith Iii1
1Department of Chemistry, University of Pennsylvania, 231 S. 34th Street, Philadelphia, Pennsylvania 19104, United States.
Journal of the American Chemical Society
|January 26, 2021
まとめ
複合性スピロケタル (+) - ペニシケタルAとBのエナンチオセレクティブ・トータル合成が達成されました. 主な方法は,アニオンリレー化学 (ARC) と複雑な分子構造を構築するための光異性化でした.
科学分野:
- 有機化学
- 合成化学
背景:
- スピロケタルは,多様な生物学的活動を持つ複雑な自然産物のクラスです.
- 建築的に複雑なスピロケタルの総合成は,立体化学的制御と分子組立において重要な課題を提示する.
研究 の 目的:
- (+) - ペニシケタールAとBのエナンチオセレクティブ・トータル合成を達成する.
- 複雑なスピロケタルフレームワークの構築のための新しい合成方法論を開発し,適用する.
主な方法:
- ベンザヌル化 [6,6]-スピロケタルコアの構築のためのタイプIアニオンリレー化学 (ARC).
- トランスエノンの断片を確立するために,ネギシのクロスカップリングとオレフィンクロスメタテシスを含む配列.
- フォトイソメリゼーション/サイクリング戦略を用いた後期的な断片結合.
主要な成果:
- (+) - ペニシケタールAとBの合成が成功しました.
- 複雑なスピロケタル骨格の構築におけるARCの有用性の実証.
- クロスカップリングとクロスメタテシスによるトランスエノン構造の効率的な形成.
- フォトイソメリゼーションを用いた分子断片の効果的な後期組成
結論:
- 開発された合成経路は,複雑なスピロケータル (+) - ペニシケータルAとBへのアクセスを提供します.
- この研究は,複雑な分子合成のための確立された新合成方法の組み合わせの力を強調しています.
- 建築的に挑戦的な自然製品を作るための 合成ツールボックスを拡張します
関連する概念動画
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
5.0K
Diels–Alder reactions between cyclic dienes locked in an s-cis configuration and dienophiles yield bridged bicyclic products.
5.0K
Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
4.3K
The Diels–Alder reaction is one of the robust methods for synthesizing unsaturated six-membered rings. The reaction involves a concerted cyclic movement of six π electrons: four π electrons from the diene and two π electrons from the dienophile.
4.3K
Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry
2.3K
The stereochemistry of electrocyclic reactions is strongly influenced by the orbital symmetry of the polyene HOMO. Under thermal conditions, the reaction proceeds via the ground-state HOMO.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
2.3K
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
11.5K
The Diels–Alder reaction is an example of a thermal pericyclic reaction between a conjugated diene and an alkene or alkyne, commonly referred to as a dienophile. The reaction involves a concerted movement of six π electrons, four from the diene and two from the dienophile, forming an unsaturated six-membered ring. As a result, these reactions are classified as [4+2] cycloadditions.
11.5K
[3,3] Sigmatropic Rearrangement of 1,5-Dienes: Cope Rearrangement
3.1K
The Cope rearrangement is classified as a [3,3] sigmatropic shift in 1,5-dienes, leading to a more stable, isomeric 1,5-diene. The reaction involves a concerted movement of six electrons, four from two π bonds and two from a σ bond, via an energetically favorable chair-like transition state.
3.1K
Synthesis of α-Substituted Carbonyl Compounds: The Stork Enamine Reaction
3.7K
α-Substituted ketones or aldehydes can be synthesized from enamines by the Stork enamine reaction, named after its pioneer Gilbert Stork. Enamines are useful synthetic intermediates where the lone pair on nitrogen is in conjugation with the C=C bond. They resemble enolate ions, as the resonance forms of both species have a nucleophilic α carbon.
3.7K

![Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F58508.jpg&w=3840&q=50)
