エナンチオセレクティブ・ヒドロチオレーション: リガンド制御によるサイクロプロペンの分断
Shaozhen Nie1, Alexander Lu1, Erin L Kuker1
1Department of Chemistry, University of California, Irvine, Irvine, California 92697, United States.
サイクロプロペンのRh触媒化水酸化により,サイクロプロピルまたはアリル硫化物が得られる. リガンド選択は反応経路を制御し,有価な硫黄を含む化合物の選択合成を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学
- キャタリシス
- 有機合成
背景:
- 硫黄を含む有機化合物の合成には,水素溶解反応が不可欠である.
- 金属触媒反応の選択性を制御することは,有機合成における重要な課題です.
研究 の 目的:
- サイクロプロペンを用いた多用途のロジウム触媒化水酸化法を開発する.
- リンガンド制御によるサイクロプロペンの分散反応性を研究する.
主な方法:
- 様々なビスホスフィンのリガンドを用いたロジウム触媒を用いる.
- サイクロプロペンを水素化反応の基質として利用する.
- 反応経路と選択性の起源を明らかにするメカニズム的研究を行う.
主要な成果:
- サイクロプロペンからサイクロプロピル硫化物とアリル硫化物の分散合成を達成した.
- リング保持 (サイクロピル硫化物) とリング開封 (アリル硫化物) に関するリガンド依存制御が実証された.
- 両方の経路に共通するサイクロプロピル-Rh (III) の中間物質を特定し,明確な下流変換を行った.
結論:
- ビスフォスフィンリガンドの選択は,サイクロプロペンのRh触媒化水酸化の結果を決定する.
- 電子が豊富なジョシフォスのリガンドは,エナティオメリカルに濃縮されたシクロプロピル硫化物を生成する直接的還元性除去を好みます.
- アトロピソメアリンガンドは,中間物質の環開きを促進し,高度なエナチオおよび地域選択性のあるアリル硫化物につながる.
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