触媒分子間C-Hアミネーション:三次C-H結合と活性化されたベンジルC-H結合の選択的機能化
Erwan Brunard1, Vincent Boquet1, Elsa Van Elslande1
1Université Paris-Saclay, CNRS, Institut de Chimie des Substances Naturelles, UPR 2301, 91198 Gif-sur-Yvette, France.
この研究は,非活性化された三次C−H結合を選択的に機能化するための新しい触媒方法を示している. 堅固なロジウム基システムは,穏やかな条件下でα,α,α-三置換アミドを効率的に生成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- C-H 機能化
背景:
- 三次性C ((sp3) -H結合は,高い結合解離エネルギー (BDE) により,一般的に反応しない.
- これらの結合の選択的機能化は,合成化学における重要な課題である.
- このような惰性結合の直接アミネーションのための触媒的方法の開発は非常に望ましい.
研究 の 目的:
- 活性化されていない三次C ((sp3) -H結合の部位選択的な分子間アミネーションのための触媒システムを開発する.
- 大量のα,α,α-三置換アミドを得るために.
- C-H機能化におけるサイト選択性のメカニズムを探求する.
主な方法:
- ロジウム (Rh) 複合体Rh2 (S-tfpttl) 4を,ターチルブチルフェノール硫酸塩 (TBPhsNH2) と組み合わせて使用した.
- 軽度な酸化条件を用いて,差別的なロジウム結合ナイトレンの種を生成する.
- 反応を50 mmolのスケールで低触媒負荷 (0.01 mol %) で調査した.
主要な成果:
- 活性化されたベンジルC-H結合 (BDE 85 kcal·mol-1) よりも非活性化された三次C-H結合 (BDE 96 kcal·mol-1) の選択的アミネーションを達成した.
- 高収量でα,α,α-三置換アミドが得られる.
- 触媒システムの強さと拡張性を示した.
- TBPhs 保護群が容易に除去され,自由アミンを生成することが示された.
結論:
- 挑戦的な三次C−H結合の選択的アミネーションのための新しい触媒システムを開発した.
- ロジウム触媒とスルファメート反応剤の相乗効果は,観測された部位選択性の鍵です.
- この方法は,温和で効率的な条件下で複雑なアミン誘導体を合成するための貴重なツールを提供します.
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