ヘチジン型C20-ディテルペノイドアルカロイドの非対称的総合成: (+) -タラシミジンと (+) -タラシミン
Quanzheng Zhang1, Zhao Yang1, Qi Wang1
1Chongqing Key Laboratory of Natural Product Synthesis and Drug Research, School of Pharmaceutical Sciences, Chongqing University, Chongqing 401331, China.
Journal of the American Chemical Society
|May 3, 2021
まとめ
この研究は, (+) -タラシミジンと (+) -タラサミン,C20-ディテルペノイドアルカロイドの最初の非対称的全合成を示しています. 主なステップは,キラル・コアを構築するためのサイクロアディションと,Bリングを形成し,重要なヒドロキシル群を設置するための脱オロマティブ・サイクロプロパネーションです.
科学分野:
- 有機化学
- 自然製品合成
- 薬剤化学
背景:
- ディテルペノイドアルカロイド,特にタラシミジンやタラサミンなどのヘチジン型化合物は,潜在的な生物学的活動を持つ複雑な天然製品です.
- このような複雑な分子の総合成は,ステレオ化学的制御とリング構造において重要な課題を提示します.
研究 の 目的:
- (+) -タラシミジンと (+) -タラサミンの最初の非対称的全合成を達成する.
- ヘクササイクリックヘチジンの骨格を構成するための新しい合成戦略を開発する.
- 赤道C7-OHのような主要な機能群を設置するための効率的な方法を確立する.
主な方法:
- アゾメチンイライドの非対称1,3-二極サイクロアディションにより,キラル四環中産物が生成される.
- ベンゼン環のデオロマティブ・サイクロプロパネーション
- 水でサイクロプロパンの核性環開口 (SN2のようなメカニズム).
主要な成果:
- (+) タラシミジンと (+) タラサミンの非対称的全合成が成功しました.
- 重要なサイクロアディションのステップでは,高い地域と二重選択性があり,1つから4つの新しいキラルセンターを誘導します.
- B環の効率的な構築と,環の開口とサイクロプロパネーションによる赤道C7-OH群の正確な設置.
結論:
- 開発された合成経路は,ヘチジン型ディターペノイドアルカロイドにアクセスするための堅固なプラットフォームを提供します.
- 複雑な分子組立と 立体化学制御の強力な戦略を示しています
- この研究は,天然製品化学のための合成ツールキットを拡張し,これらのアルカロイドのさらなる生物学的評価を容易にする可能性があります.
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