ビエルシュフスキンへの運動路線におけるマクロサイクリック・コンフォーメーション・ステアリングの役割
Paul D Scesa1, Lyndon M West1, Stéphane P Roche1
1Department of Chemistry and Biochemistry, Florida Atlantic University, Boca Raton, Florida 33431, United States.
Journal of the American Chemical Society
|May 4, 2021
まとめ
研究者らは複雑な天然製品を 合成するための新しい生体模倣戦略を開発しました この方法は,ビエルシュフスキシンのような多循環性ディターペンの生成を可能にする furan dearomatization の課題を克服します.
科学分野:
- 自然製品合成
- 有機化学
- バイオミメティック・ケミストリー
背景:
- マクロサイクルフラーノブテノリド系セムブラノイド (FBC) は,複合的ポリサイクル (nor) ディテルペンの主要前駆体である.
- 既存の合成方法には,地域およびステレオ選択的なフーラン脱オロマイゼーションが欠けていて,バイオミメティック経路を阻害しています.
- これらの複雑な分子の 生体合成を理解するのは 難題です
研究 の 目的:
- FBCから派生したポリサイクリックディターペンを合成するための簡潔なバイオミメティック戦略を開発する.
- フランの塩分化のための地域とステレオ選択的方法を確立する.
- ビエルシュフスキシンのような複雑な天然製品の 生成起源を解明する.
主な方法:
- イポキシデーションを伴う合成戦略で,その後,運動的に制御されたフーラン脱酸化.
- 温度変数核磁気共振 (VT-NMR) と核オーバーハウザー効果スペクトロスコーピー (NOESY) を用いた整合分析.
- 形状特性を支持する密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- 新しいエポキシデーションと dearomatizationのシーケンスが成功裏に開発されました.
- この研究は,形状の変化に基づいて,エポキシデーション中の顔の選択性における観察された切り替えを合理化しました.
- C-7エポキシド構成は,ステレオ選択的にC-3位置に変換されることが示された.
結論:
- 開発された方法は,複合的多循環型ディターペンの新しい経路を提供します.
- E- ((Δ7,8) -アルケンの部分を持つストレインされたFBCは,ビエルシュフスキシンの真の生物合成前駆体として提案されています.
- この研究は建築的に複雑な自然の産物の 生体模倣合成を進めるものです
関連する概念動画
02:02Chair Conformation of Cyclohexane
16.9K
The chair conformation is the most stable form of cyclohexane due to the absence of angle and torsional strain. The absence of angle strain is a result of cyclohexane’s bond angle being very close to the ideal tetrahedral bond angle of 109.5° in its chair conformer. Similarly, the torsional strain is also absent owing to the perfectly staggered arrangement of bonds.
The hydrogen atoms linked to carbons are arranged in two different axial and equatorial orientations to achieve this...
The hydrogen atoms linked to carbons are arranged in two different axial and equatorial orientations to achieve this...
16.9K
02:33Stereoisomerism of Cyclic Compounds
10.3K
In this lesson, we delve into the role of ring conformation and its stability, which determines the spatial arrangement and, consequently, the molecular symmetry and stereoisomerism of cyclic compounds. 1,2-Dimethylcyclohexane is used as a case study to evaluate the possible number of stereoisomers. Here, given the multiple (n = 2) chiral centers, there are 2n = 4 possible configurations that lack a plane of symmetry, as the ring skeleton exists in a non-planar chair conformation. In addition,...
10.3K
02:11Conformations of Cyclohexane
14.2K
Cyclohexane does not exist in a planar form due to the high angle and torsional strain it would experience in the planar structure. Instead, it adopts non-planar chair and boat conformations.
The chair form is the most stable and derives its name from its resemblance to the “easy chair.” In the chair conformation, two carbon atoms are arranged out-of-plane — one above and one below, minimizing the torsional strain. In the chair form, the bond angle is very close to the ideal...
The chair form is the most stable and derives its name from its resemblance to the “easy chair.” In the chair conformation, two carbon atoms are arranged out-of-plane — one above and one below, minimizing the torsional strain. In the chair form, the bond angle is very close to the ideal...
14.2K
01:29Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
5.0K
Diels–Alder reactions between cyclic dienes locked in an s-cis configuration and dienophiles yield bridged bicyclic products.
5.0K
02:05Prochirality
4.4K
The concept of prochirality leads to the nomenclature of the individual faces of a molecule and plays a crucial role in the enantioselective reaction. It is a concept where two or more achiral molecules react to produce chiral products. A typical process is the reaction of an achiral ketone to generate a chiral alcohol. Here, the achiral reactant reacts with an achiral reducing agent, sodium borohydride, to generate an equimolar mixture of the chiral enantiomers of the product. For example, an...
4.4K
01:34Woodward–Hoffmann Selection Rules and Microscopic Reversibility
3.4K
Electrocyclic reactions, cycloadditions, and sigmatropic rearrangements are concerted pericyclic reactions that proceed via a cyclic transition state. These reactions are stereospecific and regioselective. The stereochemistry of the products depends on the symmetry characteristics of the interacting orbitals and the reaction conditions. Accordingly, pericyclic reactions are classified as either symmetry-allowed or symmetry-forbidden. Woodward and Hoffmann presented the selection criteria for...
3.4K