銅 ((I) - 非対称二次フォスフィンの非対称性アルキル化
Shuai Zhang1, Jun-Zhao Xiao1, Yan-Bo Li1
1CAS Key Laboratory of Synthetic Chemistry of Natural Substances, Centre for Excellence in Molecular Synthesis, Shanghai Institute of Organic Chemistry, University of Chinese Academy of Sciences, Chinese Academy of Sciences, 345 Lingling Road, Shanghai 200032, China.
新しい銅 ((I) 触媒反応は,アルキルハリドを用いたキラル・フォスフィンの合成を可能にします. この方法は,新しいキラルリガンドを合成する際の広範囲の基質範囲と有用性を実証し,高い収量とエナチオ選択性を達成します.
科学分野:
- 有機金属化学
- 非対称な触媒
- 合成有機化学
背景:
- キラル・フォスフィンは,非対称な触媒における重要なリガンドである.
- エナチオメリックに純粋なフォスフィンを合成するための効率的な方法を開発することは非常に望ましい.
研究 の 目的:
- ダイアリルフォスフィンの新しい銅 ((I) 触媒による非対称アルキル化を開発する.
- 高収量とエナチオ選択性のPステロゲンフォスフィンの範囲を合成する.
主な方法:
- 各種のアルキルハリド (アルリル,プロパルギル,ベンジルブロミド,アルキルヨド化物) を用いた銅で触媒化された非対称性アルキル化.
- 11種類の非対称なダイアリルフォスフィン (HPAr1Ar2) をプロヌクレオフィルとして利用した.
- 触媒の非対称性による二重および三重アルキル化反応を研究した.
主要な成果:
- P-ステロゲン・フォスフィンの合成は,高収量とエナチオ選択性で達成された.
- 電子性アルキルハリドの広範な基板範囲を証明した.
- 適度なダイアステレオ選択性と,二重および三重アルキル化製品における優れたエナチオ選択性が得られた.
- Cu (I) - (R,R) -TANIAPHOS複合体は非対称性誘導に非常に有効であると特定されました.
結論:
- 開発された方法論は,有価なPステロゲン・フォスフィンへの効率的な経路を提供する.
- 合成されたフォスフィンは,銅 (I) 複合体の有効なキラルリガンドとして機能する.
- この研究は,新しい非対称アルキル化反応の合成的有用性を強調しています.
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