アルケンのNi-触媒化されたリガンド制御されたRegiodivergentの還元性デカルボ機能化
Qi Pan1, Yuanyuan Ping1, Yifan Wang1
1The Institute for Advanced Studies (IAS), Wuhan University, Wuhan 430072, People's Republic of China.
Journal of the American Chemical Society
|June 24, 2021
まとめ
この研究では,新しい触媒制御アルケンの二酸化炭素機能化法が導入されました. これは,四次中心を持つ有価なベンゾ融合乳酸の地域別合成を可能にし,サイクル選択性の以前の制限を克服する.
科学分野:
- 有機化学
- キャタリシス
- 合成方法論
背景:
- 移行金属触媒は,複雑なヘテロサイクルの構築のためにアルケンの二酸化炭素機能化を可能にします.
- 以前の方法は,エクソセレクティブサイクリング/クロスカップリングに限定され,エンドセレクティブ製品へのアクセスを妨げていました.
- ヘテロサイクルでステリカルに混雑した四次炭素センターを合成することは依然として課題です.
研究 の 目的:
- アルケンの最初の触媒制御された地域分散型二炭素機能化を開発する.
- 四次中心を持つ5つまたは6つ構成のベンゾ融合ラクトームの選択的合成を達成する.
- 分子内ヘックサイクライゼーションにおける地域選択性に対するリガンド制御を実証し,その後に分子間クロスカップリングを行う.
主な方法:
- アルケンの二酸化炭素機能化のための移行金属触媒を用いた.
- 5-エクソサイクライゼーション/クロスカップリングのためのPyroxまたはPhoxタイプのキラルバイデントリガンドを使用.
- C6-カルボキシル酸改変した2,2'-バイピリジンリガンドを6内選択的サイクル/クロスカップリングに使用した.
主要な成果:
- 高い産量とエナチオ選択性 (98%eeまで) を有する5エキシサイクリング/クロスカップリングによる5基インドル-2-オンの地域分散合成を達成した.
- 6基の3,4-ジヒドロキノリン-2-オンを6エンドサイクリング/クロスカップリングで合成した.
- リガンドの選択が,基板構造ではなく,地域選択性のパターンを決定することを示した.
- 開発されたプロトコルのモジュール性と機能グループ耐性を示しました.
結論:
- アルケンの誘導体制御による地域分散型二炭素機能化の最初の例を報告した.
- ベンゾ溶融ラクトームを全炭素四次中心で合成するための汎用的な方法が確立された.
- このプロトコルの合成的有用性を強調した. 生物学的関連性のある分子とエスカフォッドの準備を通して.
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