1,4-水素原子抽象化を含む新しい触媒的原始プロセス:サイクロブタノンの非対称な構成

科学分野:

• 有機化学
• カタリシス
• 非対称合成

背景:

• 1,5-および1,6-水素原子抽象 (HAA) はアルキル基に共通しています.
• 1,4-HAAはエントロピーとエンタルピー的に困難であり,合成用途を制限しています.
• 1,4-HAAの触媒方法の開発は 未解決の課題です

研究 の 目的:

• 1,4-C-Hの非対称性アルキル化のための新しい触媒的根源プロセスを開発する.
• 1,4-HAAを介してサイクロブタノンの構造をステレオ選択的に構築することを可能にします.
• 1,4-HAA反応に伴う固有の困難を克服する.

主な方法:

• メタルロジカルカタリシス (MRC) の原理が採用された.
• クイラルアミドポルフィリンリガンドを搭載したCo (II) ベースのメタルロジカル触媒を最適化した.
• α- アリルジアゾケトンの非対称的1,4- C- Hアルキル化に続いて,4- エクソテト基の置換 (RS) が行われます.

主要な成果:

• 1,4-HAAを成功裏に組み込むことが 触媒の原始化プロセスにおける重要なステップです
• 高いステレオ選択性を持つ良好から高い収量におけるキラル α,β-非置換サイクロブタノンの合成.
• 温和な条件下での唯一の副産物としてのダイナトゲンの生成

結論:

• ダイアゾケトンの非対称的な1,4-C-Hアルキル化を可能にする新しい触媒システム.
• 最適化されたキラル触媒は1,4-HAAと4-exo-tet-RSのステップを容易にします.
• エナチオ濃縮サイクロブタノンは,ステレオ選択的有機合成のための貴重な構成要素です.