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Ethers from Alkenes: Alcohol Addition and Alkoxymercuration-Demercuration02:35

Ethers from Alkenes: Alcohol Addition and Alkoxymercuration-Demercuration

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Overview
Ethers can also be prepared from alkenes through acid-catalyzed addition of alcohols and alkoxymercuration–demercuration.
Preparation of Ethers by Acid-Catalyzed Addition of Alcohol to Alkenes
The acid-catalyzed addition of alcohol to an alkene involves treating the alkene with an excess of alcohol in the presence of an acid catalyst to form an ether under suitable conditions. The hydrogen will add to the less substituted carbon so that the nucleophile can attack the more...
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Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation02:17

Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation

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Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
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Ethers from Alcohols: Alcohol Dehydration and Williamson Ether Synthesis02:29

Ethers from Alcohols: Alcohol Dehydration and Williamson Ether Synthesis

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Overview
Ethers can be prepared from organic compounds by various methods. Some of them are discussed below,
Preparation of Ethers by Alcohol Dehydration
In this method, in the presence of protic acids, alcohol dehydrates to produce alkenes and ethers under different conditions. For example, in the presence of sulphuric acid, dehydration of ethanol at 413 K yields ethoxyethane, whereas it yields ethene at 443 K.
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Aldol Condensation with β-Diesters: Knoevenagel Condensation01:27

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The Knoevenagel condensation is an aldol-type reaction involving the condensation of aldehydes or ketones with active methylene compounds such as β-diesters to produce substituted olefins.
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Regioselectivity and Stereochemistry of Acid-Catalyzed Hydration02:34

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The rate of acid-catalyzed hydration of alkenes depends on the alkene's structure, as the presence of alkyl substituents at the double bond can significantly influence the rate.
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Acid-Catalyzed Dehydration of Alcohols to Alkenes02:35

Acid-Catalyzed Dehydration of Alcohols to Alkenes

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In a dehydration reaction, a hydroxyl group in an alcohol is eliminated along with the hydrogen from an adjacent carbon. Here, the products are an alkene and a molecule of water. Dehydration of alcohols is generally achieved by heating in the presence of an acid catalyst. While the dehydration of primary alcohols requires high temperatures and acid concentrations, secondary and tertiary alcohols can lose a water molecule under relatively mild conditions.
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水素結合によって促進されるアリファティックアルコールとの結合ダイエンの非対称アミノメチル化エーテル化

Rui Chang1, Shoule Cai1, Guoqing Yang1

  • 1Hefei National Laboratory for Physical Sciences at the Microscale and Department of Chemistry, Center for Excellence in Molecular Synthesis of CAS, University of Science and Technology of China, Hefei, 230026, People's Republic of China.

Journal of the American Chemical Society
|August 6, 2021

PubMed で要約を見る

まとめ
この要約は機械生成です。

この研究は,結合ダイエンを用いたアルコールと水の非対称O-アライレーションのための新しいパラジウム触媒法を導入する. この新しい反応により,有価な1,3-アミノエーテルと高度な選択性を持つアルコールは効率的に生成されます.

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科学分野:

  • 有機化学
  • カタリシス
  • 非対称合成

背景:

  • パラジウム触媒によるアリレーションは,C−O結合形成に不可欠である.
  • アリファティックアルコールの非対称O-アライレーションは困難です.
  • 既存の方法は,しばしば特定の条件を必要とし,または広範囲の基板の範囲が欠けている.

研究 の 目的:

  • 非対称なO-アライレーションのための添加物のない,パラジアム触媒の方法を開発する.
  • 主要・次要のアリファティックアルコールと水を核好物として使用できるようにする.
  • 光学的に純粋な1,3-アミノエーテルと1,3-アミノアルコールへの直接的な経路を提供する.

主な方法:

  • パラジウム触媒による結合ダイエンの非対称アミノメチル化.
  • 添加物のない反応システムを利用した.
  • 水素結合相互作用を含む反応メカニズムを調査した.

主要な成果:

  • 主要な/二次的なアリファティックアルコールと水の効率的な非対称O-アリレーションを達成した.
  • 幅広い機能群の許容性を示した.
  • 高い地域選択性とエナチオ選択性を観察した.

結論:

  • 開発された方法は,光学的に純粋な1,3-アミノエーテルと1,3-アミノアルコールを直接かつ迅速にアプローチすることができます.
  • 水素結合の相互作用は,多様な核愛素との反応の成功の鍵です.
  • この研究は,Pd触媒によるアリレーション化学の範囲を拡大する.