アリラミン誘導体の非対称性デプロトナティブフッ化およびフッ化循環反応における構造依存性
Tomoki Niwa1, Kousuke Nishibashi1, Hitomi Sato1
1School of Pharmaceutical Sciences, University of Shizuoka, 52-1 Yada, Suruga-ku, Shizuoka 422-8526, Japan.
この研究では,新しい触媒を用いたアライアミン誘導体の非対称性フルオロ機能化が研究されています. この反応により,基質置換による対極ステレオ化学のキラルフッ化物とダイヒドロキサジンが生成され,異なる触媒経路が明らかになる.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- 化化学
背景:
- 段階移転触媒は,有価なフッ素化合物のエナチオセレクティブ合成を可能にします.
- アリラミン系は有機合成における多用途な構成要素である.
- 反応メカニズムの理解は,触媒と基板の設計に不可欠です.
研究 の 目的:
- γ,γ-非置換のアリラミン誘導体の非対称性フルオロ機能化を調査する.
- 反応結果と立体化学に対するアルケンの置換パターンの影響を明らかにする.
- γ,γ-非置換基質とγ-単置換基質のメカニズム的な違いを探求する.
主な方法:
- ダイアニオン式相移転触媒
- キラルアリルフッ化物とフッ化ジヒドロキザインのエナントオセレクティブ合成
- 核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピーと運動研究.
主要な成果:
- キラルアルリルフッ化物とフッ化二酸化塩素の高度なエナンチオセレクティブ合成 (最大99%)
- 以前に研究されたγ単位置換基板と比較して,対極の絶対的ステレオ化学を観察した.
- γ,γ-非置換およびγ-単位置換基板の異なる速度法則と非線形効果を特定した.
結論:
- 反応経路は,アリラミンの γ 位置での置換パターンによって決定されます.
- γ,γ-非置換基板の活性種として,触媒イオンペア集積物が提案されている.
- 単体触媒イオンペアの種は,γ単体置換基板の活性種として提案されています.
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