プラチナ ((II) ディ-ω-アルケニル複合体は,熱誘発オレフィン水酸化のための"緩やかな放出"前触媒である
Sumeng Liu1, Gregory S Girolami1
1School of Chemical Sciences, University of Illinois at Urbana-Champaign, 600 South Mathews Avenue, Urbana, Illinois61801, United States.
この研究は,加熱時に活性化する新しいプラチナ (II) 触媒を導入し,最小限の副産物で高度に選択的なアンチマルコフニコフ水酸化を可能にします. 熱によって引き起こされるこの遅延は 産業用アプリケーションに最適です
科学分野:
- 有機金属化学
- キャタリシス
- 材料科学
背景:
- プラチナ (II) ディ-ω-アルケニル化合物は,前触媒として研究されている.
- 既存の触媒はしばしば制御された活性化がないか,または副作用を示す.
- 水酸化は有機合成と材料生産における重要な反応である.
研究 の 目的:
- 新しいプラチナ ((II) di-ω-アルケニル化合物とその添加物を合成し,特徴づけること.
- これらの化合物の触媒的活動と潜伏を水酸化で調査する.
- アクティベーションのメカニズムを理解し,潜在的なアプリケーションを特定します.
主な方法:
- プラチナ (PtR2,R=CH2SiMe2 (ビニル) またはCH2SiMe2 (アリル)) 複合体の合成と特徴付け
- 1,5-cyclooctadiene (COD) のようなリガンドでアダクトを形成する.
- 変化する温度下での触媒性水酸化活動,選択性,および潜伏期の評価.
主要な成果:
- 1-CODアダクトは,熱誘発の有意な遅延を示し,20°Cでは活動がなく,50°Cでは高回転数 (最大20万回転数) がある.
- 触媒はマルコヴニコフ剤に対する 優れた選択性を示しています
- アクティベーションは,ゆっくりとしたCOD解離,シラン反応,およびリガンド除去を経て進行し,コロイド性プラチナ形成を最小限に抑えた活性Pt(0) 種を形成する.
結論:
- 開発されたプラチナ ((II) 前催化剤は,熱で誘発された制御された活性化を行います.
- その高いターンオーバー数と選択性,および最小化された副産物は,活性種の制御された放出に起因する.
- この前触媒は注射成形や 溶媒なしの水溶性化などの 産業用プロセスに好機を見出しています
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