2つの平行な内部球路に沿ったアルケンのマンガン触媒脱水シリレーション
Stefan Weber1, Manuel Glavic1, Berthold Stöger2
1Institute of Applied Synthetic Chemistry, Vienna University of Technology, Getreidemarkt 9, A-1060 Vienna, Austria.
Journal of the American Chemical Society
|October 13, 2021
まとめ
安定したアルキルビスフォシン前触媒を用いて,添加物のないマンガン ((I) 触媒によるアルケンの脱水化シリレーションを開発した. この方法は,室温でビニルシランとアリルシランを効率的に生成します.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 有機合成
背景:
- デヒドロゲネーティブシリレーションは,オルガノシリコン化合物を合成するための重要な変換である.
- 効率的で選択的な触媒システムの開発は依然として課題です.
- マンガン基の触媒は貴金属の持続可能な代替品です.
研究 の 目的:
- 添加物のないマンガン ((I) 触媒による末端アルケンの脱水酸化を報告する.
- この変換に有効なマンガネス ((I) の前触媒を特定する.
- 反応メカニズムを明らかにし,基板の範囲を調査する.
主な方法:
- ベンチ安定性アルキルビスホスフィンマンガネス ((I) コンプレックス, fac-[Mn ((dippe) ((CO)) 3 ((CH2CH2CH3)) ]を前触媒として使用した.
- 移動性挿入とSi-H結合分裂を含む触媒過程を調査した.
- 実験データと密度関数理論 (DFT) の計算を機械学的研究に使用した.
主要な成果:
- 前触媒は,さまざまな芳香性アルケンを効率的に変換する.
- アロマティックアルケーンからE-ビニルシランとアリファティックアルケーンからアリルシランを選択的に合成した.
- 室温の反応条件が確立され,高い効率を示した.
結論:
- 末端アルケンの添加物のないMn ((I)) 触媒による脱水化シリレーションが成功している.
- 反応は2つの平行経路を経由する.一つは二水素を放出する受容体なし,もう一つはアルケンを水素受容体として含む.
- この方法論は,価値あるオルガノシリコン化合物への多用途かつ効率的な経路を提供します.
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