Rh触媒による地域およびエナチオセレクティブのアリルリン酸化
Bing Li1, Min Liu1, Sajid Ur Rehman1
1Shanghai Key Laboratory for Molecular Engineering of Chiral Drugs, School of Chemistry and Chemical Engineering, Frontiers Science Center for Transformative Molecules, Shanghai Jiao Tong University, 800 Dongchuan Road, Shanghai, 200240, China.
この研究は,キラルアリルフォスフィン酸化物を生成するための新しいRh触媒法を導入しています. この画期的な発見により 選択的な炭素-リン結合が形成され かつての触媒の無効化が克服されました
科学分野:
- 有機金属化学
- 非対称な触媒
- 有機合成
背景:
- トランジション金属触媒によるアリル置換は,様々なヌクレオフィルのためによく確立されています.
- アリル置換による選択的炭素-リン結合形成は,触媒の非活性化によって妨げられている.
- フォスフィンリガンドは,強力な調整特性により,しばしば触媒を無効化する.
研究 の 目的:
- アリル酸ホスフィン酸化物の高度に地域およびエナチオセレクティブの合成を開発する.
- 炭素-結合形成における触媒の無効化問題を克服する.
- 非対称性アリルフォスフィニレーションのための新しい方法を確立する.
主な方法:
- キラルビソクサゾリン-フォスフィンリガンドを用いたRh触媒反応を用いた.
- 二次フォスフィン酸化物の低濃度を維持するためにα-ヒドロキシアルキルフォスフィン酸化物を使用します.
- アリルアルコールを活性化し,C-P結合形成を加速させるため,ディフェニルリン酸を加えた.
主要な成果:
- アリル酸ホスフィン酸化物の高度に地域およびエナチオセレクティブな合成を達成した.
- 炭素-リン結合の形成がアルリック置換で成功していることが示された.
- 特定された重要な添加物 (α-ヒドロキシアルキルフォスフィン酸化物とディフェニルリン酸) は,高収量と選択性にとって不可欠である.
結論:
- 開発されたRh触媒システムは,非対称性アリルリン酸化のための効果的な経路を提供します.
- α-ヒドロキシアルキルフォスフィン酸化物を使用する戦略は,触媒の安定性と反応効率に不可欠です.
- この研究は,炭素-リン結合形成を含むように,エナンチオセレクティブのアリル置換の範囲を拡大する.
さらに関連する動画
11:44Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
10:42Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines
Published on: January 3, 2018
関連する概念動画
Regioselectivity of Electrophilic Additions to Alkenes: Markovnikov's Rule
The hydrohalogenation of an unsymmetrical alkene can yield two haloalkane products, depending on which vinylic carbon takes up the halogen. However, one product usually predominates, where hydrogen adds to the vinylic carbon bearing the...
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Overview
