カチオンのバイソリンによって触媒化されたアレン,エチレン,アルキンの三要素結合 コバルト複合体:C-H機能化のためのメタラサイクロペンテンの遮断
William G Whitehurst1, Junho Kim1, Stefan G Koenig2
1Department of Chemistry, Frick Laboratory, Princeton University, Princeton, New Jersey 08544, United States.
コバルト触媒は,アレン,エチレン,アルキンの3つのコンポーネントの結合を可能にし,オルトホモアライテッドアレンを形成します. この方法は,幅広い機能群の許容性を示し,薬剤の機能化の遅い段階を容易にします.
科学分野:
- 有機金属化学
- キャタリシス
- 有機合成
背景:
- 有機合成では,C-Hの活性化と機能化のための効率的な触媒システムの開発が不可欠です.
- コバルト複合体は,貴金属触媒の費用対効果が高く,多用途の代替品です.
- 分子間三要素結合反応は,複雑な分子構造への迅速なアクセスを提供します.
研究 の 目的:
- 新しいコバルト触媒による 分子間3つの結合反応を 開発する
- 開発された触媒システムの範囲と限界を調査する.
- C−H活性化を含む反応メカニズムを解明する.
主な方法:
- 前催化剤として,カチオンのビス (phosphine) コバルト (I) 複合体[dcype) Co (η6-C7H8) ][BArF4]を使用した.
- アレン,エチレン,アルキンを結合パートナーとして使用した.
- コントロール反応,デュテリウムラベリング試験,静止状態分析を実施した.
主要な成果:
- アレーン,エチレン,アルキンのコバルト触媒による分子間三要素結合を成功裏に達成した.
- オーソホモアリレイテッドアレン製品の形成が観察され,この3つの成分はすべてターンオーバーに必要である.
- フェノフィブラートとハロペリドールの末期機能化を可能にしました.
結論:
- 開発されたコバルト触媒方式は,オルトホモアライテッドアレンへの効率的な経路を提供します.
- 反応は,コバルト (III) 金属サイクルからC(sp) -H活性化を含む経路を経由する.
- この方法論は,薬剤の発見と開発の遅い段階の機能化に有望である.
さらに関連する動画
06:46Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate
Published on: June 21, 2017
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
関連する概念動画
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Mechanism
The reaction begins with the nucleophilic addition between a phosphorus ylide and the carbonyl compound. Due to its carbanionic character, phosphorus ylide acts as a strong nucleophile and attacks the electrophilic carbonyl group. This generates a charge-separated dipolar intermediate called betaine. The negatively charged oxygen atom and...
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview
Reduction of Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Metals like palladium, platinum, and nickel are commonly used in their solid forms — fine powder on an inert surface. As these catalysts remain insoluble in the reaction mixture, they are referred to as heterogeneous catalysts.
The hydrogenation process takes place on the...
![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F51444.jpg&w=3840&q=50)