エナチオセレクティブ・ニッケル・カタライズ・リデュークティブ・アリル・アルケニル・シアノ・サイクライゼーション・カップリング・トゥ・オール・カーボン・クォーターナー・ステレオセンター
Zi-Hao Chen1, Rui-Ze Sun1, Fei Yao1
1Sauvage Center for Molecular Sciences, Engineering Research Center of Organosilicon Compounds & Materials (Ministry of Education), and College of Chemistry and Molecular Sciences, Wuhan University, Wuhan, Hubei 430072, China.
Journal of the American Chemical Society
|March 9, 2022
まとめ
新しいニッケル触媒反応は シアノ群を持つエナチオ濃縮分子を 生み出します この方法は,簡単に手に入る材料を使って,自然製品を含む複雑な構造を効率的に合成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- クイラルの四次元のステレオセンターへのアクセスは困難です.
- 複雑な分子への潜在的な経路を提供する.
研究 の 目的:
- ニッケル触媒によるエナンチオセレクティブの分子内還元クロスカップリング法を開発する.
- 濃縮されたシアノを含む化合物を合成する. 特に,全炭素四次性ステレオセンター.
主な方法:
- ニッケル触媒によるC ((sp2)) の電ophilesとcyano群の分子内還元クロスカップリング.
- アリル/アルケニルハライドテザードマロンニトリルの非対称サイクリング.
- 有機シリコンベースの減量剤であるダイエチルメトキシシラン (EtO) 2MeSiHを使用しています.
主要な成果:
- CNを含む全炭素四分型ステレオセンターのエナチオセレクティブ合成に成功した.
- 有機還元剤のエナチオ選択性と反応性における決定的な役割が示された.
- 生物活性分子,そのシアン酸ナロゲン,そして天然の製品であるディオムシノンを合成するためにこの方法を適用した.
結論:
- 開発された方法は,価値あるキラルビルディングブロックに効率的にアクセスできます.
- デシンメトライジング・リデュークティブ・カップリング戦略は,複雑な分子構造を構築する上で強力です.
- この方法論は様々な生物活性化合物や天然製品を 合成するのに有望です
関連する概念動画
02:24Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
8.2K
Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
8.2K
01:22Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
2.0K
The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used for the reaction as a source of electrons is unusual. When the reaction is carried out in the presence of titanium, diols can be isolated at low temperatures. Else titanium further reacts with diols, forming alkenes through the McMurry reaction.
2.0K
02:17Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
3.5K
Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
3.5K
01:27Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
1.8K
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of aldehydes or ketones in the presence of hydrocarbon solvent to yield vicinal diols.
1.8K
01:16Cycloaddition Reactions: Overview
2.9K
Cycloadditions are one of the most valuable and effective synthesis routes to form cyclic compounds. These are concerted pericyclic reactions between two unsaturated compounds resulting in a cyclic product with two new σ bonds formed at the expense of π bonds. The [4 + 2] cycloaddition, known as the Diels–Alder reaction, is the most common. The other example is a [2 + 2] cycloaddition.
2.9K
02:36Oxymercuration-Reduction of Alkenes
8.1K
Oxymercuration–reduction of alkenes is one of the major reactions converting alkenes to alcohols. It involves the hydration of alkenes with mercuric acetate in a mixture of tetrahydrofuran and water, forming an organomercury adduct. This is followed by a demercuration step in which the adduct is reduced to an alcohol using sodium borohydride.
8.1K