軸性キラル1,2,3-トリアゾールの構築のためのエナンチオセレクティブRh触媒化アジド-内部-アルキンサイクル添加
Wen-Ting Guo1, Bo-Han Zhu1, Yi Chen1
1College of Chemistry & Materials Engineering, Wenzhou University, Wenzhou 325035, China.
この研究では,内部アルキンによるロジウム触媒による非対称なアジドアルキンサイクル添加を用いて,軸性キラル1,2,3-トリアゾールを生成する新しい方法が紹介されています. この突破により 以前は入手困難だった 複雑なキラル分子の 効率的な合成が可能になりました
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- 薬剤化学
背景:
- 移行金属触媒による非対称アジドアルキンサイクル添加 (AAC) は,キラル1,2,3-トリアゾール合成を進めた.
- 既存の方法は主に端末アルキンを用いており,中央キラリティの適用を制限しています.
- 内部アルキンによるエナンチオセレクティブ・サイクロアディションと軸性バイアリルトリアゾールの合成は,まだ十分に研究されていない.
研究 の 目的:
- アトロポセレクティブで原子経済的な合成を axially chiral 1,4,5-trisubstituted 1,2,3-triazolesの開発する.
- 内部アルキンとアジドをRh誘導型アジドアルキンサイクル添加 (E-RhAAC) で利用する.
- コア・キラル・ユニットとして挑戦的な5つ組の (ヘテロ) ビアリル・アトロピソマーを構成する.
主な方法:
- 内部アルキンとアジドのエナンチオセレクティブRh触媒化アジドアルキンサイクル添加 (E-RhAAC)
- 軽度の反応条件と優れた機能群の耐性を採用する.
- 密度関数理論 (DFT) の計算を用いて選択性の起源を明らかにする.
主要な成果:
- 軸性1,4,5-トリサゾールの合成に成功し,中等から優れた産出率 (最大99%) を示した.
- 特定の地域制御で,高いから優れた抗選択性 (最大99% ee) を達成した.
- 様々なC-C軸性トリアゾールを鍛造する際の広範な適用性を実証した.
結論:
- 開発されたE-RhAACは,軸性キラルトリアゾールに挑戦するための簡単で効率的な経路を提供します.
- この方法は,複雑なキラル分子とアトロピソーマを構築するための貴重なツールを提供します.
- DFT計算は反応機構の洞察を提供し,将来の非対称合成戦略を導く.
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