JoVE - Journal of Visualized Experiments
JoVE Visualize
Contact Us
このページは機械翻訳されています。他のページは英語で表示される場合があります。 View in English

PIII/PVO-カタリシスによるアリルボロン酸の化学選択性一次アミネーション:一時的なネフ中間物質HNOの合成捕獲

  • 0Department of Chemistry, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139, United States.
Journal of the American Chemical Society +

|

2022年5月13日

|

2022年5月13日

PubMedで要約を見る

まとめ

この要約は機械生成です。

新しい触媒法により,過渡性窒素酸化物 (HNO) を遮断することによって,アリルボロン酸の化学選択性一次アミナ化が可能である. このアプローチは,多用途のプライマリアライアミンの効率的な合成のために,フォスフェタン触媒を使用します.

科学分野

  • 有機化学
  • カタリシス
  • 合成方法論

背景

  • 主要なアリラミンは,医薬品と材料科学における重要な構成要素です.
  • アリラミン合成のための既存の方法は,しばしば厳しい条件を必要とし,機能的グループ耐性が欠けている.
  • 窒素酸化物 (HNO) は,処理や合成で利用するのが難しい,一時的な種です.

研究 の 目的

  • アリルボロン酸の直接一次アミネーションのための新しい触媒戦略を開発する.
  • 暫定性窒素酸化物 (HNO) を使用して,アミノ基の化学選択的設置を達成する.
  • 主要なアリラミンを合成するための多用途で機能群耐性のある方法を提供する.

主な方法

  • フォスフェタン基の触媒を用いて,P (III) /P (V) =O還酸化サイクルで動作した.
  • 窒素酸化物 (HNO) のインシット生成は,2- ニトロプロパンのネフ分解によって達成された.
  • 触媒システムは様々なアリルボロン酸基板に適用された.

主要な成果

  • 触媒システムは,化学選択的初次アミネーションのために,一時的なHNOを成功裏に遮断しました.
  • この方法は,アリルCsp2センターに選択的に主要なアミノ群を設置した.
  • 多用途の原発アリラミンは,高機能群耐性を持つアリルボロン酸から合成された.

結論

  • 初次アリアミン合成のための新しい触媒的アプローチが確立されています.
  • 開発された方法は,有価なアリラミン化合物への化学選択性および機能群耐性経路を提供します.
  • この研究は,アリルボロン酸と触媒的なHNOの合成有用性を拡大します.

関連する概念動画

Nucleophilic Aromatic Substitution: Addition–Elimination (S<sub>N</sub>Ar) 01:30

4.1K

Nucleophilic substitution in aromatic compounds is feasible in substrates bearing strong electron-withdrawing substituents positioned ortho or para to the leaving group. The reaction proceeds via two steps: the addition of the nucleophile and the elimination of the leaving group.
The reaction begins with an attack of the nucleophile on the carbon that holds the leaving group. This results in the delocalization of the π electrons over the ring carbons. The resonance interaction between...

1° Amines to Diazonium or Aryldiazonium Salts: Diazotization with NaNO<sub>2</sub> Overview 01:26

3.5K

Nitrous acid and nitric acids are two types of acids containing nitrogen, among which nitrous acid is weaker than nitric acid. Nitrous acid with a pKa value of 3.37 ionizes in water to give a nitrite ion and the hydronium ion.
The nitrous acid is unstable. Hence, it is formed in situ from a solution of sodium nitrite and cold aqueous acids such as hydrochloric or sulfuric acid. In an acidic solution, the –OH group of nitrous acid undergoes protonation to give oxonium ion, followed by...

Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition 01:11

4.2K

Simple aryl halides do not react with nucleophiles. However, nucleophilic aromatic substitutions can be forced under certain conditions, such as high temperatures or strong bases. The mechanism of substitution under such conditions involves the highly unstable and reactive benzyne intermediate. Benzyne contains equivalent carbon centers at both ends of the triple bond, each of which is equally susceptible to nucleophilic attack. This 50–50 distribution of products is...

Preparation of 1° Amines: Azide Synthesis 01:22

4.2K

Direct alkylation of ammonia produces polyalkylated amines, along with a quaternary ammonium salt. To exclusively prepare primary amines, the azide synthesis method can be used.
Azide ions act as good nucleophiles and react with unhindered alkyl halides to form alkyl azides. Alkyl azides do not participate in further nucleophilic substitution reactions, thereby eliminating the chances of polyalkylated products. Alkyl azides are reduced by hydride-based reducing agents, like lithium aluminum...

Electrophilic Aromatic Substitution: Nitration of Benzene 01:20

6.7K

The nitration of benzene is an example of an electrophilic aromatic substitution reaction. It involves the formation of a very powerful electrophile, the nitronium ion, which is linear in shape. The reaction occurs through the interaction of two strong acids, sulfuric and nitric acid.

Sulfuric acid is stronger and protonates the nitric acid on the hydroxyl group, followed by loss of water molecule, generating the nitronium ion.

The nitronium ion acts as an electrophile that reacts with...

Nucleophilic Aromatic Substitution of Aryldiazonium Salts: Aromatic S<sub>N</sub>1 01:14

2.2K

Treating arylamines with nitrous acid gives aryldiazonium salts that are effective substrates in nucleophilic aromatic substitution reactions. The diazonio group in these salts can be easily displaced by different nucleophiles, yielding a wide variety of substituted benzenes. The leaving group departs as nitrogen gas, and this easy elimination is the driving force for the substitution reaction.
In the Sandmeyer reaction, for example, the diazonio group is replaced by a chloro, bromo,...