素早く制御された過激なポリメリゼーションのための離散コバルト水素による水素金属化開始メカニズム
Sajjad Dadashi-Silab1, Erin E Stache1
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Cornell University, Ithaca, New York 14853, United States.
この研究では,コバルト媒介型ラジカルポリメリゼーション (CMRP) のin situ生成されたコバルト水化物 (Co-H) イニシエータを導入した. この新しい方法は,誘導期間を排除し,アクリラートとアクリラミドのポリマー特性を正確に制御することができます.
科学分野:
- ポリマー化学
- 有機金属化学
背景:
- コバルト媒介型根性ポリメリゼーション (CMRP) は,可逆終結による制御されたビニルモノマーポリメリゼーションのためにCo ((II)) コンプレックスを使用します.
- 既存のCMRP開始戦略には,誘導期などの制限が伴うことが多い.
研究 の 目的:
- CMRP のための離散の Co-H イニシアターとメディエーターを生成するための簡単 in situ 方法を開発する.
- 従来のCMRP開始戦略の限界を克服する.
主な方法:
- Co−Hの生成は,Co−II複合体の酸化を経て,シランで伝達される.
- Co-H 種によるモノマー水金属化によるポリマー化の開始.
主要な成果:
- Co-H種は,誘導期なしにアクリラートとアクリラミドのCMRPを効果的に開始します.
- 標的分子量と分散度に対する優れた制御が達成されました.
- 完全なポリメリゼーションは,従来のCMRP誘導期間の典型的な終了時に発生しました.
- 調節可能な触媒エレクトロニクスは 分子重量に合わせた分散と一致を可能にしました
結論:
- 誘導期を除去すると,ポリメリゼーションの振る舞いは,可逆的な無効化/活性化率に対する触媒電子効果によってのみ決定されます.
- このアプローチは,様々なモノメアのCMRPに多用途で制御可能な方法を提供します.
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