Pdベースのダイオトロプ的再配列によって可能になった飽和アミドの移動性カルボフッ素化
Guoqiang Yang1, Hua Wu1,2, Simone Gallarati3
1Laboratory of Synthesis and Natural Products (LSPN), Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne, EPFL-SB-ISIC-LSPN, BCH5304, CH-1015 Lausanne, Switzerland.
この研究は,アサイクリック分子における四次炭素を改変するための新しいパラジウム触媒反応を導入する. この方法は,アミドの移動性カルボフッ化を実現し,有価なフッ化化合物の合成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- キャタリシス
- フッ素化学
背景:
- 非張力非循環分子における非活性化された全炭素四次中心を直接機能化することは困難である.
- C-HとC-C結合の活性化における最近の進歩は,分子編集のための新しい道を開いた.
研究 の 目的:
- 四次炭素の直接機能化のための新しいパラジウム触媒法を開発する.
- 飽和アミドの移動性カルボフローリネーションを達成するために,フッ素を導入し,他のグループを移動します.
主な方法:
- C ((sp3) -HとC四極Cσ結合の活性化を用いたパラジウム触媒反応.
- ウェインレブアミドを基板として使用する.
- 反応メカニズムを解明するための密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- ワインレブアミドのα-四次性炭素をα-三次性フッ素に変換した.
- アリルまたはアミド群の α- から β- 炭素への同時移動.
- 異常な反選択的 [2.1.0] バイサイクルの移行状態を通過するステレオ特異的反応の実証.
結論:
- 開発された方法は,阻害された四次中心におけるC−F結合形成のための新しい戦略を提供する.
- この反応は様々な機能群と互換性があり,エナチオ濃縮合成に適用できる.
- この発見は 複雑なフッ素有機分子を合成するための ツールキットを拡張します
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