カウンテリオン媒介型エナチオコンバージェント・シンセシス
Ji-Yuan Du1,2, Tudor Balan1, Tim D W Claridge1
1Chemistry Research Laboratory, University of Oxford, 12 Mansfield Road, Oxford OX1 3TA, United Kingdom.
Journal of the American Chemical Society
|August 3, 2022
まとめ
この研究は,ラセミックビアリルアニリドからキラル中環ラクタムを合成するための新しいエナチオコンバージェント反応を導入する. このプロセスは,高ステレオ選択性を達成するためにキラル触媒を使用し,貴重な化合物の新しい合成経路を提供します.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称合成
- カタリシス
背景:
- エナチオコンバージェント反応は,特に複雑なラセミック基板では稀である.
- 高いステレオコントロールでキラル中環ラクトームを合成することは依然として困難です.
- これらの化合物に対する現存する触媒的エナンチオセレクティブ・メソッドは限られている.
研究 の 目的:
- 中環ラクタムの高度なエナチオとダイアステレオ選択的合成を開発する.
- C-アルキル化反応を研究する
- 価値あるキラルラクタムに アクセスするための新しい触媒的アプローチを提供する.
主な方法:
- 基本条件下でキニジン由来アンモニアム塩でラセミックビアリルアニリドの処理
- C-アルキル化反応を用いて
- エノラート駆動型コンフィギュレーション・リラクゼーションプロセスを採用する.
主要な成果:
- 高いエナチオ選択性とダイアステレオ選択性を持つ中環ラクタムの合成に成功した.
- ダイアステレオ同位体に対するボウル逆転に対する高いバリア (> 124 kJ mol−1) が実証されている.
- 複雑な同位体混合物のキラルアンモニアム塩の分化を含むメカニズムを提案した.
結論:
- キラルな中環ラクトームを合成するためのダイナミックでエナチオコンバージェントなプロセスが開発された.
- この方法は,価値あるキラル化合物に対する操作的に単純なアプローチを提供します.
- この研究は,この分野における効率的な触媒エナチオ選択的方法の必要性に対応しています.
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