エナチオセレクティブスズキ-ミヤウラ結合により,軸性キラルバイフェノールが形成される
Robert Pearce-Higgins1, Larissa N Hogenhout1, Philip J Docherty1
1Yusuf Hamied Department of Chemistry, University of Cambridge, Lensfield Road, Cambridge CB2 1EW, United Kingdom.
Journal of the American Chemical Society
|August 15, 2022
まとめ
研究者は,改変された硫化SPhosリガンド (sSPhos) を使用して,エンアンチオ濃縮ビフェノールを生成するための新しい方法を開発しました. このアトロポセレクティブ・カタリシスの突破は 価値あるキラル分子を 合成するための実用的なアプローチを提供します
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- キラル分子
背景:
- 軸性キラリティは,生物学的に重要な分子とキラル触媒の設計において極めて重要です.
- これらの地域ではアトロピソメール2,2'-ビフェノールが多く存在します.
- 既存のアトロポセレクティブ・メタル・カタライズ・クロスカップリングの方法は,エナチオ濃縮ビフェノールへの直接的なアクセスに制限があります.
研究 の 目的:
- 抗酸化ビフェノルを直接合成する課題に取り組む
- アトロポセレクティブ・カタリシスのための新しいエナチオプア,硫化SPhos (sSPhos) リガンドの使用を調査する.
- sSPhosを用いたスズキ-ミヤウラ結合における非対称誘導の背後にあるメカニズムを調査する.
主な方法:
- スズキ-ミヤウラ結合反応で使用されたエナンチオプア,硫化SPhos (sSPhos) リガンド.
- 硫化によってSPhosリガンドにキラリティを導入し,アトロピソメア軸を生成する.
- ダイアステロエーマー塩の再結晶を用いたsSPhosの実用的な解像法を開発した.
主要な成果:
- 2,2'-ビフェノール製品で高レベルの非対称性誘導が得られた.
- アトロポセレクティブのスズキ・ミヤウラ結合におけるスルフォネートされたsSPhosリガンドの有効性を実証した.
- sSPhos リガンドの解消に成功し,エナチオプア形式での使用が可能になりました.
結論:
- sSPhosリガンドの硫酸塩群を含む魅力的な非共性相互作用は,高非対称性誘導の鍵です.
- 開発された方法は,エナチオ濃縮ビフェノールへの実用的な経路を提供します.
- この研究は,非対称な触媒におけるSPhosリガンドの有用性を拡大する.
関連する概念動画
Prochirality
3.9K
The concept of prochirality leads to the nomenclature of the individual faces of a molecule and plays a crucial role in the enantioselective reaction. It is a concept where two or more achiral molecules react to produce chiral products. A typical process is the reaction of an achiral ketone to generate a chiral alcohol. Here, the achiral reactant reacts with an achiral reducing agent, sodium borohydride, to generate an equimolar mixture of the chiral enantiomers of the product. For example, an...
3.9K
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
4.7K
Diels–Alder reactions between cyclic dienes locked in an s-cis configuration and dienophiles yield bridged bicyclic products.
4.7K
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
8.4K
A significant aspect of hydroboration–oxidation is the regio- and stereochemical outcome of the reaction.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
8.4K
Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect
8.9K
In the presence of organic peroxides, the addition of hydrogen bromide to an alkene yields the isomer that is not predicted by Markovnikov’s rule. For example, the addition of hydrogen bromide to 2-methylpropene in the presence of peroxides gives 1-bromo-2-methylpropane. This addition reaction proceeds via a free radical mechanism, which reverses the regioselectivity. The free radical reaction mechanism involves three stages: initiation, propagation, and termination.
8.9K
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
10.4K
The Diels–Alder reaction is an example of a thermal pericyclic reaction between a conjugated diene and an alkene or alkyne, commonly referred to as a dienophile. The reaction involves a concerted movement of six π electrons, four from the diene and two from the dienophile, forming an unsaturated six-membered ring. As a result, these reactions are classified as [4+2] cycloadditions.
10.4K
Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
4.0K
The Diels–Alder reaction is one of the robust methods for synthesizing unsaturated six-membered rings. The reaction involves a concerted cyclic movement of six π electrons: four π electrons from the diene and two π electrons from the dienophile.
4.0K


