アルケンのロジウム ((II) -触媒化された反選択的分子間アジリディネーション
Vincent Boquet1, Ali Nasrallah1, Alejandro L Dana2,3
1Université Paris-Saclay, CNRS, Institut de Chimie des Substances Naturelles, UPR 2301, 91198 Gif-sur-Yvette, France.
チラルディロジウム触媒は,アルケーンと硫酸塩から複雑なアジリジンを効率的に生成します. この方法は高収量とエナチオ選択性を提供し,非対称合成を進める.
科学分野:
- 有機金属化学
- 非対称な触媒
- 有機合成
背景:
- ディロジウム (II) テトラカルボキシラートは,有機合成における確立された触媒である.
- 非対称なアジリディネーションは,窒素を含むヘテロサイクルを合成するために不可欠です.
研究 の 目的:
- アルケンの非対称な分子間アジリディネーションのための高効率の触媒システムを開発する.
- 開発された触媒システムの範囲と限界を調査する.
- 計算方法を使って反応メカニズムを解明する.
主な方法:
- C4対称ディロジウム (II) テトラカルボキシラート触媒を用いた非対称な分子間アジリディネーション.
- 収穫量とエナチオ選択性の反応最適化
- 反応機構を調査するための密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- アジリジン製品では高収量 (最大95%) と優れたエナティオメール過量 (最大99%) を達成した.
- 単体,二体,三体置換アルケーン,および複雑な分子を含む広範な基板範囲が実証されています.
- 触媒の負荷は0.1mol%で グラムスケール合成が可能になった.
- 三重Rh-ナイトレンの中間体を含む2つのスピン状態メカニズムを提案した.
結論:
- C4対称ディロジウム (II) テトラカルボキシラートは,非対称アルケンのアジリディネーションの非常に効果的な触媒である.
- 開発された方法は,エナチオメリックに濃縮されたアジリジンへの堅固な経路を提供します.
- 提案されたメカニズムは,ディロジウム触媒反応におけるステレオ制御の洞察を提供します.
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