アルキルビシナル・ビス (ボロンエステル) を,電極性の配列に銅で触媒化した結合
Ningxin Xu1, Ziyin Kong1, Johnny Z Wang1
1Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, United States.
Journal of the American Chemical Society
|September 22, 2022
まとめ
オーガノボロンエステルは現在,部位選択的クロスカップリングを受けることができます. 隣接するボロナートグループは,銅へのトランスメタレーションを劇的に加速し,アルケンから新しいボロンを含む製品合成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- 有機金属化学
- 合成化学
背景:
- オーガノボロンエステルは,多用途の合成中間物質である.
- 交互結合反応は有機合成において 根本的なものです
- サイト選択的で効率的なクロスカップリングの方法の開発は,依然として重要な課題です.
研究 の 目的:
- オーガノボロンエステルを使用した新しいサイト選択クロスカップリング反応を開発する.
- 簡単に手に入るアルケンの前駆体からボロンを含む化合物の合成を可能にします.
- 伝送速度における観測速度加速のメカニズムを探求する.
主な方法:
- 基板としてビシンアル・ビス・ボロン・エステルを使用する.
- 伝達のための銅の触媒を用いる.
- 様々な電化物 (アルリル,アルキニル,プロパルギル) と陽子源との反応を調査する.
- 反応経路の解明のためのメカニズム的研究を行う.
主要な成果:
- 隣接するボロナート群によって,銅媒介による伝達速度が劇的に加速された.
- オーガノボロンエステルの前例のない部位選択的クロスカップリングが実証されました.
- この反応は,バイシンアル (ボロンエステル) とアルリル,アルキニル,プロパルギル電極,および陽子を成功裏に結合させた.
- アルケーンからボロンを含む製品を合成するための新しい効率的な経路が確立されました.
結論:
- 開発されたクロスカップリング方法は,ボロンを含む分子を構築するための実用的で効率的なアプローチを提供します.
- 隣接するボロナート群は,ケラートされた周期性アテ複合体の形成を通じて,伝達を加速させる上で重要な役割を果たす.
- この研究は,クロスカップリング化学におけるオルガノボロンエステルの有用性を拡大し,アルケンの機能化のための貴重な方法を提供します.
関連する概念動画
01:27Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
1.8K
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of aldehydes or ketones in the presence of hydrocarbon solvent to yield vicinal diols.
1.8K
01:19α-Hydroxy Ketones via Reductive Coupling of Esters: Acyloin Condensation Overview
2.9K
The pinacol and McMurry reactions involve the reductive coupling of ketones or aldehydes. Similarly, the bimolecular reductive coupling of two ester molecules in the presence of sodium metal in an aprotic solvent yields an α-hydroxy ketone product. The α-hydroxy ketone is also called acyloin, so the reaction is referred to as ‘acyloin condensation.’
2.9K
02:47Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
18.7K
Introduction
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
18.7K
03:08Hydroboration-Oxidation of Alkenes
8.7K
In addition to the oxymercuration–demercuration method, which converts the alkenes to alcohols with Markovnikov orientation, a complementary hydroboration-oxidation method yields the anti-Markovnikov product. The hydroboration reaction, discovered in 1959 by H.C. Brown, involves the addition of a B–H bond of borane to an alkene giving an organoborane intermediate. The oxidation of this intermediate with basic hydrogen peroxide forms an alcohol.
8.7K
01:10α-Alkylation of Ketones via Enolate Ions
3.3K
Ketones with α protons are deprotonated by strong bases like lithium diisopropylamide (LDA) to form enolate ions. The anion is stabilized by resonance, and its hybrid structure exhibits negative charges on the carbonyl oxygen and the α carbon. This ambident nucleophile can attack an electrophile via two possible sites: the carbonyl oxygen, known as O-attack, or the α carbon, known as C-attack. The nucleophilic attack via the carbanionic site is preferred. This is due to the...
3.3K
02:36Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
8.3K
A significant aspect of hydroboration–oxidation is the regio- and stereochemical outcome of the reaction.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
8.3K