PC-Phos Enabled Catalytic Palladium-heteroallyl Asymmetric Cycloaddition PC-Phos Enabled Catalytic
Wenge Zhang1, Pei-Chao Zhang2, Yin-Lin Li1
1Shanghai Key Laboratory of Green Chemistry and Chemical Processes, School of Chemistry and Molecular Engineering, East China Normal University, Shanghai 200062, P. R. China.
この研究は,エナチオ濃縮ピロリジンとテトラヒドロフーランのリングを生成するための最初の触媒非対称 (3+2) サイクル添加を提示する. これらの複雑な有機合成反応において,最適化されたキラルリガンドにより,高い収穫量と選択性が得られます.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- 合成方法論
背景:
- 非対称なサイクル添加は,エンアンチオ濃縮のサイクル化合物の合成に不可欠である.
- ヘテロアリルカチオンを使用したヘテロ (3+2) サイクル添加は,熱的に禁止された性質のため,希少で困難です.
- エナンチオ濃縮ヘテロサイクルを生成する非対称なバージョンはこれまで報告されていません.
研究 の 目的:
- 電子性パラジアム-ヘテロアリルズウィテリオン中間物質を含む最初の触媒的非対称 (3+2) サイクル添加反応を開発する.
- 高いステレオコントロールで高度に置換または溶融されたピロリジンとテトラヒドロフランのリングを合成する.
主な方法:
- 使用された電離パラジアム-ヘテロアリルズウィテリオン中間物質 (Pd-OTMMまたはPd-NTMM).
- 反応パートナーとして循環性および非循環性1,3-ダイエンを使用した.
- 合成キラルスルフィナミドフォスフィン (Sadphos) 型リガンド,特にPC-Phos,ディートル-ブチルおよび/または3,5-ディフローロフェニル基.
主要な成果:
- パラジアム-ヘテロアリルズウィテリオンと1,3-ディエンの最初の触媒非対称 (3+2) サイクル添加を達成した.
- ピロリジンとテトラヒドロフーランの高度な代用または溶融のリングを大量に提供した.
- リガンド工学による優れた地域,ダイアステレオ,およびエナチオ選択性を示した.
結論:
- パラジアム・ヘテロアリルズウィテリオンによる新しい非対称なサイクル添加経路を成功裏に確立した.
- リガンドの設計は,特にPC-Phosの変種では,高い触媒性能とエナチオ選択性を達成するために不可欠です.
- この方法論は,エナチオ濃縮ヘテロサイクリック化合物を構築するための強力な新しいツールを提供します.
さらに関連する動画
07:06A Microwave-Assisted Direct Heteroarylation of Ketones Using Transition Metal Catalysis
Published on: February 16, 2020
19:58Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions
Published on: July 30, 2017
関連する概念動画
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation
Cycloaddition Reactions: Overview
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Photochemical Activation
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Mechanism
The reaction begins with the nucleophilic addition between a phosphorus ylide and the carbonyl compound. Due to its carbanionic character, phosphorus ylide acts as a strong nucleophile and attacks the electrophilic carbonyl group. This generates a charge-separated dipolar intermediate called betaine. The negatively charged oxygen atom and...
![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F51444.jpg&w=3840&q=50)