プーベルリンCの総合成

科学分野:

• 有機化学
• 総合成
• 自然製品化学

背景:

• プーベルリンC (1) はC19-ディテルペノイドアルカロイドで,複雑な六環 (ABCDEF) リングシステムで特徴付けられています.
• 独特のリング融合パターン,1つの三次アミン,6つの酸素機能,そして3つの四次性を含む12の連続したステレオセンターを特徴としています.
• プーベルリンCの構造的複雑さは化学合成に重大な課題をもたらします.

研究 の 目的:

• 建築的に複雑な天然製品であるPuberuline C (1) の最初の完全な合成を達成する.
• 非常に複雑な分子を組み立てるための新しい合成戦略を開発し,実証する.

主な方法:

• 合成は,2-サイクロヘクセノンから始まり,ラジカルカスケードとムカイヤマアルドール反応を統合する戦略を採用した.
• 鍵となるステップには,AとEリングの融合のための二重マニッヒ反応,Cリングの結合のためのソノガシラ結合,そして同時にBとFリングのサイクル化のためのラジカルカスケードが含まれていた.
• 分子内 Mukaiyama アルドール反応により D リングが形成され,その後Puberuline C を生成する機能化が行われた.

主要な成果:

• プーベルリンC (1) の最初の完全合成は,2-サイクロヘクセノンから32段階で行われた (9).
• ラジカルカスケードプロセスは,B環とF環に2つの四次炭素を含む5つの連続したステレオセンターを効率的に設置しました.
• この戦略は,複数のステレオセンターと極性機能を備えた複雑なヘクササイクルのコアの組み立てに成功しました.

結論:

• この研究は,高度に複雑な分子構造の合成を簡素化する 激流カスケード反応の力を示しています
• この新しい合成経路は,Puberuline Cへの効率的な経路を提供し,天然製品の合成のための多用途戦略を紹介しています.