フリデル・クラフト用,触媒的に生成されたミールワインの塩型オキシオニウムイオン C ((sp2) -H メチル化とメタノール
Tao He1, Hendrik F T Klare1, Martin Oestreich1
1Institut für Chemie, Technische Universität Berlin, Strasse des 17. Juni 115, 10623 Berlin, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|February 1, 2023
まとめ
この研究では,メタノールを用いてアレンを直接C-Hメチル化する新しい触媒法が導入されています. このプロセスは,温和な条件下で効率的なフリーデル・クラフトスアルキル化のための超電性メチル化剤を使用します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- フリデル=クラフトのアルキレーションは有機合成における基本的な反応である.
- 直接的なC-H機能化は,複雑な分子に原子経済的な経路を提供します.
- アレンの効率的なメチル化は,特に無効化された基板にとって,合成上の課題です.
研究 の 目的:
- アレンの直接C ((sp2) -Hメチル化のための新しい触媒プロトコルを開発する.
- メタノールを容易に入手し,安価なメチル化剤として利用する.
- 軽度の反応条件下で効率的なメチル化を実現する.
主な方法:
- コントラニオンで安定したシリリウムまたはアレニウムイオンを通過して,メタノールでオクソニウムイオンを形成する.
- テトラオルガノシラン添加物の使用は,触媒再生のための"プロトン・イン・シリウム・イオン"生成物である.
- 電子的に無効化されたアリルハリドとベンジルアルコールを含む様々なアレンに適用できます.
主要な成果:
- メタノールを用いたFriedel-Crafts型の直接C-Hメチル化プロトコルを示した.
- シリライスされたメチロキソニウムイオンは,低温での反応を可能にする,非常に効果的な電化物であることが判明した.
- 不活性化されたアリルハライドと様々なアルコールのメチル化が成功しました.
- ダイアルキルエーテルも有能なアルキル化剤であることが示された.
結論:
- 開発されたプロトコルは,直接のC-Hメチル化のための効率的で汎用的な方法を提供します.
- シリリウムイオン化学の使用は,反応性の向上とより穏やかな反応条件を可能にします.
- この方法論はアレンメチル化の範囲を拡大し,持続可能な合成アプローチを提供します.
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