トリス (bicyclo[1.1.1]pentyl) フォスフィン:特異的に小さなトリ-テート (tert) -アルキルフォスフィンとそのバイ-リガート (bis-ligated) Pd (p) 0複合体
Griffin L Perry1, Nathan D Schley1
1Department of Chemistry, Vanderbilt University, Nashville, Tennessee 37235, United States.
研究者らは,最小のトリートアルキルフォスフィン,トリス ((bicyclo[1.1.1]pentyl) フォスフィン (PBcp3) を,ラジカル添加で合成した. この新しいフォスフィンリガンドは,アルキルハリドを含むクロスカップリング反応のための非常に反応性の高いパラジアム複合体を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学
- 合成化学
- カタリシス
背景:
- トリートアルキルフォスフィンは,触媒における重要なリガンドである.
- ステリカルに要求されるフォスフィンリガンドの開発は,継続的な課題です.
- 電子に富んだ小さなフォスフィンは 独特の反応性を持っています
研究 の 目的:
- 新しく,ステリカルに小さいトリートアルキルフォスフィンを合成し,特徴づけること.
- 新しいフォスフィンの電子とステリックの性質を評価する.
- パラジウム触媒による交互結合反応におけるリガンドとしての有用性を探求する.
主な方法:
- [1.1.1]プロペランにフォスフィン (PH3) を添加する.
- トライシクロ[1.1.1]ペンチル) フォスフィン (PBcp3) とPBcp2Phの合成
- ビス結合パラジウム ((0)) 複合体の形成と特徴付け,Pd ((PBcp3) 2
- sp3電ophilesのクロスカップリングにおける触媒活性を試験する.
主要な成果:
- PBcp3を合成した 最小のトリートアルキルフォスフィン
- PBcp3はトライエチルフォスフィン (PEt3) と比較可能なステリック・バルクを示しているが,トリサイクロヘキシルフォスフィン (PCy3) よりも小さい.
- Pd(PBcp3) 2はアルキルハリドとの酸化添加において例外的な反応性を示し,クロスカップリング反応において有効である.
結論:
- [1.1.1]プロペランへのラジカル添加は,新しいビサイクロペンチルフォスフィンのリガンドへの有効な経路です.
- PBcp3は,挑戦的なsp3電ophilesのパラジアム触媒クロスカップリングのための非常に効果的なリガンドです.
- この研究は,高度な触媒応用のためのフォスフィンリガンドの範囲を拡大する.
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