ウラン介質過酸化活性化と,難解なウラン・シス・ディオクソ・フリート・インターミディエートへの先駆者

科学分野:

• 有機金属化学
• ウラン化学
• 写真化学

背景:

• ウラン複合体によるカルコゲン-カルコゲン結合の活性化が知られている.
• ウラニウム複合体媒介による有機過酸化物O−O結合の活性化は稀である.

研究 の 目的:

• 9,10-ディフェニラントラセン-9,10-エンドペロキシドのO−O結合裂解を,ウラン ((III) 前駆体を用いて記述する.
• ウラニルトリマーに至る後の光化学的変換のメカニズムを解明する.

主な方法:

• 9,10-ディフェニラントラセン-9,10-エンドペロキシドとのウラン ((III)) 前駆物の反応.
• 中間ウラン種の分離と特徴付け.
• 反応メカニズムを分析するための光化学的還元とDFT計算.

主要な成果:

• 連続した単電子酸化により,ウラン ((V) ビスアルコシド複合体が生成された.
• 隔離可能なアルコキシード橋渡しダイウラン (IV/IV) 中間物質が観察された.
• 光化学的酸化により,一時的なシス-ダイオクソ中間体を通じたサイクルウラニルトリマーが得られました.

結論:

• ウラン複合体は有機過酸化物のO−O結合を効果的に裂けます.
• 反応は連続した単電子酸化段階を経て進行する.
• 光化学的酸化は,トランス構成に異体化し,ウラニルトリマーを生成するシス-ダイオキソ中間物質を含みます.