イリジウムナトリド窒素原子を挿入することによって,フェロセンの芳香C-C結合の割れ方
Carl Schiller1, Daniel Sieh1, Nils Lindenmaier1
1Institut für Angewandte und Anorganische Chemie, Fachbereich Chemie, Universität Hamburg, Martin-Luther-King-Platz 6, 20146 Hamburg, Germany.
研究者達は 変異性金属ナトリド複合体を使って 希少な分子間C-C結合分裂を発見した. 酸化により,ナトリド窒素がフェロセンに挿入される.
科学分野:
- 有機金属化学
- 反応メカニズム
- C-C ボンドの活性化
背景:
- 分子間C-C結合の分裂は化学的に難しい変化です.
- 遅い移行金属ナトリド複合体はユニークな反応性を提供します.
- フェロセンは,C−C結合の機能化の研究のためのモデルアロマティックシステムとして機能する.
研究 の 目的:
- C-C結合の新種の 分裂を調査する
- フェロセンの末端ナトリド複合体の反応性を調べる
- アロマティックなC−C結合にニトリド窒素を挿入するメカニズムを解明する.
主な方法:
- 遅い移行金属末端ニトリド複合体の合成と特徴付け
- 酸化とフェロセンの反応は,周期的電圧測定とUV/VISスペクトロスコーピーを用いて監視される.
- 反応経路を確認するための同位体標識試験 (15Nとデュテリウム).
- 電子パラマグネティック共振 (EPR),ENDOR,NMR,および振動スペクトロスコーピーは,中間的な特徴化のために使用されます.
- 密度関数理論 (DFT) と高レベルの量子化学計算 (PNO-UCCSD ((T)) の機械的洞察.
主要な成果:
- 遅い移行金属ナトリド複合体は酸化され,後にフェロセンのC−C結合に挿入される.
- 同位体ラベリングは,提案された反応メカニズムを確認した.
- 顕微鏡と計算による研究では,S = 1/2基底状態の短期間性カチオン基ナトリド複合体が見つかりました.
- 反応は,ニトリド窒素の電離攻撃と,その後のリングの膨張を経由して進みます.
結論:
- ニトリド窒素の挿入による 希少な分子間C-C結合の分裂を証明した.
- 酸化,カチオン形成,電離攻撃を含むメカニズムを明らかにした.
- C−C結合の機能化における移行金属ナトリド複合体の可能性を強調した.
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