マイケル・アディションによるタンデム・マニッヒ・サイクライゼーションにおけるステレオ選択性スイッチとそのエナミンからビニルエーテルへの拡張に関する洞察
Liu-Peng Zhao1, Sheng-Ye Zhang1, Hua-Kui Liu1
1The State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, CAS, University of Chinese Academy of Sciences, 345 Lingling Rd, Shanghai 200032, China.
新しいステレオインバーションプロトコルは,生物学的活性のあるインドルアルカロイドに不可欠な四環スパイロインドリンの選択的合成を可能にします. この方法は,ストリヒニンを含む複雑な分子合成におけるステレオ制御を容易にする.
科学分野:
- 有機化学
- 合成化学
- 薬剤化学
背景:
- テトラサイクルのスピロインドリンは,多くの生物学的活性インドルアルカロイドの核構造である.
- これらのモチーフの異なる合成は,制限されたステレオ選択性制御のために困難です.
研究 の 目的:
- テトラサイクルのスピロインドリンの構築のための簡単なステレオインバーションプロトコルの開発.
- モノテルペンインドールアルカロイドのダイアステレオイソメアコアにアクセスする際に高いステレオ選択性を達成する.
主な方法:
- マイケル・アドディションによる マニッヒ・サイクライズ
- インサイト NMR,対照実験,DFT計算を含むメカニズム研究.
- エナミンとビニルエーテル基板に適用されたステレオ選択性スイッチング戦略.
主要な成果:
- テトラサイクルのスピロインドリンのための新しいステレオインバーションプロトコルが確立されました.
- 反応は,C−C結合の割れ方による希少なレトロ・マニッヒ/リ・マニッヒ再配列によって進行する.
- N-保護群とルイス酸触媒の電子特性はステレオ反転に影響する.
- ストリヒニンとデチリボフィリジンの グラムスケールの合成が成功しました
結論:
- 開発されたプロトコルは,高い選択性を持つダイアステレオ同位体スピロインドリンコアへの容易なアクセスを提供します.
- 機械的な洞察は,多様なインドルアルカロイド合成のためのステレオ選択性スイッチング戦略を可能にします.
- この方法は実用的で,複雑な天然製品の総合成に適用できます.
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