トングステン・ダイナトロゲン複合体のNN結合にボロン挿入
Lisa C Haufe1,2, Lukas Endres1,2, Merle Arrowsmith1,2
1Institute for Inorganic Chemistry, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|October 24, 2023
まとめ
トングステンの複合体はディボランと反応し,新しいアザ-ディボラアルネミド複合体を形成する. これらの複合体は,ブロンステッド酸とさらに反応し,カチオンのボリラミノ・ボリリミド・ボルフステン複合体を生成する.
科学分野:
- 有機金属化学
- ボロン化学
- 協調化学
背景:
- トングステンの複合体は,無機合成において重要な存在である.
- ディボラン化合物は,ボロン-ボロン結合によりユニークな反応性を有する.
研究 の 目的:
- ディボランとトラングステン・ディナイトロゲン複合体の反応を調査する.
- 結果として生じる新しいボロン含有タングステン複合体を特徴づける.
- 反応メカニズムとその後の変換を明らかにする.
主な方法:
- 1,2-ダイアリル-1,2-ジブロモディボランのトランス-[W ((N2) 2 ((dppe)) ]への1,3加法反応.
- 中間物質と製品のスペクトル解析
- 反応経路を研究するための密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- 線形B=N=B部分を持つ2-アザ-1,3-二ボラアレンリミド複合体の形成
- B-BとN=Nの結合分裂とBArの挿入を含む自発的な再配置.
- DFTの計算は,周期的な中間物質とアダクト形成を含むメカニズムを明らかにします.
- ブロンステッド酸との反応により,カチオン (ボリアミノ) ボリリミド・ボルンゲン複合体が生じる.
結論:
- この研究は,独特のボロン-窒素-タングステンの複合体への新しい合成経路を示しています.
- 観察された再配置は,ディボラン由来リガンドの豊富な反応性を強調しています.
- この発見は,主要なグループ元素を含む有機金属化学の範囲を拡大する.
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