マロノニトリルとフォーマルデヒド添加物によって活性化された,ニッケル触媒による還元性アルキン水酸化
Anthony F Palermo1, Benjamin S Y Chiu1, Purvish Patel1
1Davenport Research Laboratories, Department of Chemistry, University of Toronto, 80 St. George Street, Toronto, Ontario M5S 3H6, Canada.
新しいニッケル触媒による還元性アルキン水酸化反応が開発された. フォーマルデヒドは重要な添加物として作用し,活性シアン化剤としてのグリコロニトリルの制御された放出を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
背景:
- ニッケル触媒反応は有機合成において極めて重要です.
- 還元性アルキン水酸化は貴重なニトリル化合物への経路を提供します.
- 以前の方法における再現性の課題は,さらなる調査を必要とした.
研究 の 目的:
- 堅固なニッケル触媒による 還元性アルキンの水酸化を 開発する.
- 反応における再現性の問題の原因を特定し,対処する.
- 触媒サイクルにおけるホルモアルデヒドの役割を解明する.
主な方法:
- トランスニトリル化反応剤として,2-メチル-2-フェニルマロニトリル (MPMN) を利用した.
- N,N-ジメチラセタミドの酸化ヘミアミナル不純物を含む,調査された反応副産物.
- ニッケル触媒を用いたフォーマルデヒドとMPMNに関するメカニズム研究を実施した.
主要な成果:
- 反応の成功の鍵として,不純物からのインシット・フォーマルデヒド生成を特定した.
- 様々なダイアリルおよびアリルアルキルアルキンの水素化が成功していることが実証されています.
- 甲酸化物とMPMNを含む Ni触媒による還元結合機構を明らかにし,グリコロニトリルを放出しました.
結論:
- フォーマルデヒドは,MPMNを用いたニッケル触媒による還元性アルキン水酸化のための必須添加物である.
- この反応は,フォーマルデヒドとMPMNが関与するメカニズムを通じて進行し,グリコロニトリル in situを生成します.
- この研究は,アルキン水素化のための再現可能な方法を提供します.
さらに関連する動画
07:30A Direct, Regioselective and Atom-Economical Synthesis of 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles by Cycloaddition of 4-Nitronitrosobenzene with Alkynones
Published on: January 21, 2020
08:43Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives
Published on: January 19, 2016
関連する概念動画
Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Overview
Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Mechanism
Nitriles to Amines: LiAlH4 Reduction
As shown below, the mechanism involves three steps. Firstly, the hydride ion acting as a nucleophile attacks the nitrile carbon to form an anion. In the second step, a second equivalent of the hydride ion attacks the anion to...
Preparation of Aldehydes and Ketones from Nitriles and Carboxylic Acids
Reducing carboxylic acid derivatives like acyl chlorides (RCOCl), esters (RCO2R′), and nitriles (RCN) using milder aluminum hydride agents like lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride [LiAlH(O-t-Bu)3] and diisobutylaluminum hydride [DIBAL-H]...
Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
Alkylation of β-Diester Enolates: Malonic Ester Synthesis
