シルバー (I) /ディロジウム (II) ヘテロアロマティックスの非対称なN-H挿入反応のための触媒プラットフォーム
Shingo Harada1, Shumpei Hirose1, Mizuki Takamura1
1Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Chiba University, 1-8-1, Inohana, Chuo-ku, Chiba 260-8675, Japan.
この研究は,高度にエナチオセレクティブなN-H挿入反応のための新しいAg/Rh触媒システムを導入する. この方法は,インドルからキラル窒素化合物を効率的に合成し,最大98%のエナティオメア過剰を達成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- 移行金属で触媒化されたエナチオセレクティブのN-H挿入反応は,キラルな窒素を含む化合物の合成に不可欠である.
- 選択的なインドル機能化の方法の開発は,合成的に重要です.
- 以前の触媒システムはこれらの変換に対して適度な性能を示した.
研究 の 目的:
- インドールのN-H結合に高度に選択的な非対称的挿入反応を開発する.
- ヘテロ核触媒プラットフォームでドナー/受容体置換のダイアゾ化合物を利用する.
- プロティック・インドルの地域選択性およびエナチオ選択性C-H機能化を達成する.
主な方法:
- Rh2(OAc) 4と[(S) -TRIP-Ag]2を組み合わせた異核触媒システムを採用した.
- カルベンの挿入のために使用されたドナー/受容体置換のダイアゾ化合物.
- 密度関数理論 (DFT) を用いた機械的調査を実施した.
主要な成果:
- 高度にエナチオセレクティブな非対称なカーベンの挿入反応は,最大98%のエナチオメア過剰 (ee) を達成した.
- Ag/Rh触媒システムは,インドールの地域選択性およびエナチオ選択性C-H機能化を示した.
- DFT試験は,キラル環境内で,局所生成のAg-Rhトリメタルエノラートのプロトン化を示した.
結論:
- 独特のAg/Rh触媒システムは,インドルに非対称なN-Hを挿入するための効率的な戦略を提供します.
- この方法は,キラルな窒素を含むヘテロサイクルを合成するための強力なアプローチを提供します.
- この発見は,選択的触媒C−H機能化反応の発展を進めている.
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