エナンチオセレクティブ・トータル・シンセシス (-) - ダフェニリン
Bing-Lu Wu1,2, Jian-Neng Yao1, Xiang-Xi Long1,2
1State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China.
この研究は,独特の六環ダフニフィルムのアルカロイドである (-) - ダフェニリンを14段階の簡潔なエナント選択的全合成で示しています. 主なステップは,ステレオセンターの設置と効率的な建設のための新しいフォトレドックス触媒反応です.
科学分野:
- 有機化学
- 合成化学
- 自然製品合成
背景:
- ダフニフィラムのアルカロイドは,ヘクササイクルの天然製品のユニークなクラスです.
- (-) -ダフェニリンには特徴的なベンゼン環構造がある.
- 複雑なアルカロイドの効率的かつエナチオセレクティブな全合成は,有機化学における重要な課題である.
研究 の 目的:
- 簡潔でエナチオセレクティブな (-) -ダフェニリン全合成を達成する.
- 複雑な分子合成における新しい触媒的方法の有用性を実証する.
- ダフニフィラムアルカロイドの生物学的活性を探求するための信頼性の高い合成経路を確立する.
主な方法:
- エナチオセレクティブ・トータル・シンセシス 14段階
- 初期ステレオセンター (C2とC18) を設置するためのカレーラのIr/アミンの二重触媒化アリレーション.
- 主要な中間物質を構成するために,Wickensの光還元触媒による炭化水素酸化とCuBr2触媒によるα-アミネーション.
- Pd触媒による還元性ヘック反応または,テトラサイクル形成のためのRh触媒による還元性1,6-エニン循環.
主要な成果:
- (-) ダフェニリンの簡潔で選択的全合成が成功しました.
- イール/アミンの二重触媒化アリレーションを用いた2つのキラルステレオセンターの効率的な設置.
- フォトレドックス触媒による炭化水素酸化とα-アミネーションによるアリルブリッジヘッドアミン6の急速な製造.
- Pd触媒による還元性ヘックまたはRh触媒による還元性1,6-エニンサイクルによるテトラサイクル4の形成.
- フォトレドックス触媒によるウィッケンズの炭化水素酸化 (二回) とフリーデル・クラフトス酸化 (三回) を繰り返す.
結論:
- 開発された合成経路は (-) -ダフェニリンにとって非常に効率的で簡潔です.
- この研究は,複合的な天然産物合成において,フォトレドックス触媒を含む現代の触媒方法の力を強調しています.
- この合成は,ダフニフィルムのアルカロイドのさらなる調査のための貴重なプラットフォームを提供します.
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