化学選択型ディアジン脱オマチゼーション:ピラジンの触媒的エナチオ選択型脱オマチゼーション
Devin R Ketelboeter1, Mukesh Pappoppula1, Aaron Aponick1
1Center for Heterocyclic Compounds, Department of Chemistry, University of Florida, Gainesville, Florida 32611, United States.
Journal of the American Chemical Society
|April 15, 2024
まとめ
研究者はピラジンのエナチオ選択的脱オロマ化のための新しい銅触媒法を開発し,キラルピラジンを生成した. この画期的な発見により ダイアジンへの代オロマ化化学が拡大し 価値あるキラル化合物へのアクセスを可能にしました
科学分野:
- 有機化学
- 非対称な触媒
- ヘテロサイクル化学
背景:
- エナチオセレクティブの脱オロマイゼーションは,キラル分子を合成するために不可欠です.
- 現在の方法は,主に単一のヘテロ原子を持つヘテロサイクルに限られています.
- ピラジンなどのダイアジンのデオロマティゼーションは,依然として重要な課題です.
研究 の 目的:
- パイラジンの脱芳剤化に高度なエナンチオセレクティブの方法を開発する.
- ピラジン前駆体からキラルC置換ピペラジンを入手する.
- ダイアジンへのエナチオセレクティブの脱オロマイゼーションの範囲を拡大する.
主な方法:
- 銅を触媒として使った dearomatization反応.
- 銅塩とキラルリガンドStackPhosを含む触媒システムを使用した.
- クロロフォーマットとアルキンを反応パートナーとして使った.
主要な成果:
- ピラジンの高度なエナチオセレクティブの脱オロマイゼーションを達成した.
- 単一のダイアステロエーマーとして生成された2,3-非置換型ジヒドロピラジンは,高いエナティオメール過量 (最大99% ee) を有する.
- 高収量 (最大95%) で得られ,すぐにキラルピペラジンとC1対称の1,2-ダイアミンに変換される.
結論:
- 開発された方法は,ディアジン (ピラジン) の最初のエナチオセレクティブの脱オロマ化が可能である.
- 反応は優れたステレオ制御で進み,貴重なキラル構成要素にアクセスできます.
- メカニズムの洞察は,塩化イオンの作用が反応性を制御し,その後の機能化を可能にすることを示唆しています.
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