ケトンと非活性化アルキル電ophilesの触媒非対称なバービア反応
Hanyu Xia1, Xingni Jiang1, Di Lin1
1Key Laboratory for Advanced Materials and Joint International Research Laboratory of Precision Chemistry and Molecular Engineering, Feringa Nobel Prize Scientist Joint Research Center, Frontiers Science Center for Materiobiology and Dynamic Chemistry, School of Chemistry and Molecular Engineering, East China University of Science & Technology, 130 Meilong Road, Shanghai 200237, China.
この研究は,ケトンとアルキルハリドから複雑なキラル三次アルコールを生成するための新しいコバルト触媒型反応を導入しています. この効率的な方法は,薬剤ソフドラを含む,挑戦的なテトラ置換型ステレオセンターの合成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 非対称合成
背景:
- バルビエ反応は炭素-炭素結合形成の重要な方法であるが,ケトンに対するその触媒的非対称的変種は未開発のままである.
- テトラ置換されたステレオジェニックセンター,特にキラル三次アルコールは合成的に困難です.
- バルビエ型反応における非活性化アルキル電粒子の使用は十分に研究されていない.
研究 の 目的:
- フォトレドックスによるコバルト触媒による非対称なアルキラティブバービエ型ケトンの添加を開発する.
- 多種多様なアルキル電ophilesを使用して,非常に混雑したテトラ置換炭素センターの建設を可能にします.
- 薬剤合成を含む,エナンチオ濃縮された三次アルコールへの効率的な経路を提供すること.
主な方法:
- フォトレドックス触媒とコバルト触媒を組み合わせた
- ケトンとアルキルハリドまたはリドックス活性エステルを用いた非対称なアルキラティブバービエ型添加.
- 新しいビソクサゾリンフォスフィン (NPN) リガンドを用いて,高いエナンチオ選択性を得ている.
主要な成果:
- 高密度テトラ置換炭素センターの建設に成功しました.
- 主要,二次,三次アルキル電ophilesを含む広範な基板範囲.
- 非対称的還元添加法で得られた高いエナンチオ選択性.
- FDAが承認した薬であるソフドラの核構造の合成に用いられる.
結論:
- 開発されたプロトコルは,非対称なバービエ型反応のための効率的で汎用的な方法を提供します.
- このアプローチは,キラル三次アルコールの合成とテトラ置換ステレオセンターの制限を克服します.
- NPNリガンドは,この変換において高いエナチオ選択性を達成するために不可欠である.
さらに関連する動画
関連する概念動画
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Aldehydes and Ketones with Alcohols: Hemiacetal Formation
Reactions of Aldehydes and Ketones: Baeyer–Villiger Oxidation
The carbonyl center is activated by...
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction


