化学選択的Pdベースの二酸化物再配置:フッ素循環とホモアリルアミドの地域選択的ワッカー反応
Chen-Xu Liu1, Qian Wang1, Jieping Zhu1
1Laboratory of Synthesis and Natural Products (LSPN), Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL-SB-ISIC-LSPN), BCH5304, CH-1015 Lausanne, Switzerland.
この研究は,単純な前駆体からフッ素ヘテロサイクルを合成するための新しいパラジウム触媒反応を導入する. このプロセスは効率的に3つの新しい化学結合を作り,貴重な5,6-二水素-4H-1,3-オクサジンの形成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- フッ素化学
背景:
- フッ素化反応は,フッ素化ヘテロサイクルの効率的な経路を提供します.
- パラジウム触媒反応は有機合成における多用途なツールである.
- ドミノ反応は 連続して複数の変換を行うことで 合成経路を簡素化します
研究 の 目的:
- フッ素ヘテロサイクルの合成のための前例のない Pd (II) 触媒による酸化ドミノプロセスを開発する.
- ホモアリルアミドをホモロゲートケトンに変換するための"ポット"メソッドを確立する.
- 1,1-非置換アルケンの地域選択的ワッカー酸化を達成する.
主な方法:
- オキシパラデーション,Pd (II) 酸化,二酸化再配置,還元性除去を含むPd (II) 触媒化された酸化ドミノプロセスを利用する.
- ホモアリルアミドを原料として使用する.
- 酸性条件下でのα-フッ素三次アルキルエーサの容易な水解を利用する.
主要な成果:
- 単一のステップでホモアリルアミドから 5,6-ディヒドロ-4H-1,3-オクサジンを合成しました.
- 操作的にシンプルな条件で3つの新しい化学結合を生成した.
- 地域選択的ワッカー酸化によるホモアリルアミドのホモロゲートケトンへのワンポット変換を開発した.
結論:
- 報告された Pd (II) 誘導ドミノプロセスは,フッ素化ヘテロサイクルへの効率的で新しい経路を提供します.
- その後のワンポット変換は,1,1-非置換アルケンの領域選択的ワッカー酸化の希少な例である.
- この方法論は,フッ素回転とパラジウム触媒の合成の有用性を拡大する.
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