サイト,化学,およびエナチオ選択性の同時制御によるラジカル1,6-C ((sp³) -Hアミネーションのための触媒金属系

科学分野:

• 有機化学
• キャタリシス
• 非対称合成

背景:

• メタルロジカルカタリシス (MRC) は,C-H機能化のための新しい経路を提供します.
• 基質反応におけるサイト,化学,およびエナチオ選択性の制御は,依然として課題です.

研究 の 目的:

• 1,6-C ((sp3) -Hアミネーションのための触媒基プロセスを開発する.
• サイト,化学,およびエナチオ選択性の同時制御を達成する.
• エナティオメリックに濃縮されたサイクルスルファミダートとキラルアミンの合成を可能にします.

主な方法:

• キラル・アミドポルフィリン・リガンドによるコバルト (II) 基のメタルラジカル・システムを使用した.
• アルコキシスルフォニルアジドをC-Hアミネーションの基質として使用している.
• このメカニズムを解明するために実験的および計算的研究を行った.

主要な成果:

• プロパルギル系,アリル系,ベンジル系C-H結合の選択的アミネーションを1,6位から1,5位で達成した.
• 六基硫化物に対する高収量と優れたエナチオ選択性を得ている.
• 広範囲の基板と室温での機能群の耐性を証明した.

結論:

• 開発されたCo (II) 触媒化されたMRCプロセスは,エナチオメリックに濃縮された循環硫化物への効率的な経路を提供します.
• スルファミダートのステレオ特異的なリング開きは,有価なg-機能化されたα-キラルアミンを産生する.
• この方法は,結合ラジカルとイオンプロセスを通してアルコールの多機能化を表しています.