イリジウム触媒ナイトレン媒介のエナチオセレクティブ1,2-ヒドリドシフト,キラル δ-ラクトーム合成のためのアトラクティブ・ノンコヴァラント相互作用によって可能
Qian-Kun Fan1, Zi-Qian Bai1, Gang He1,2
1State Key Laboratory and Institute of Elemento-Organic Chemistry, College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China.
触媒エナチオセレクティブの1,2水素シフトは,ニトロネ媒介戦略を用いて達成された. この方法は,カルボケーションを生成し,非共性相互作用を通じてステレオ化学を制御し,貴重なラクトーム製品を生成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- ステレオ化学
背景:
- 1,2-ヒドリドのシフトは通常非常に速く,エナチオセレクティブ制御は困難である.
- 従来のSN1およびE1反応は1,2-ヒドリドシフトよりも遅い.
- 酵素選択性カルボケーションの再編成のための触媒的方法の開発は,有機合成における重要な障害である.
研究 の 目的:
- 1,2-ヒドリドシフトのための新しい触媒的エナンチオセレクティブ法を開発する.
- 窒素媒介経路でカルボケーション中間物質を生成する.
- 連続したステレオセンターを持つ分子のステレオ制御合成を達成する.
主な方法:
- アルケーンへの分子内金属ニートレノイド移転を含むニートレン媒介戦略が採用された.
- 立体制御の1,2-ヒドリドシフトを促進するために,リガンド制御と魅力的な非共性相互作用が利用された.
- この方法論は,γ,δ-ステレオセンターで δ-ラクトームを合成するために適用された.
主要な成果:
- 開発された方法は,高収量で隣接する γ,δ-ステレオセンターを持つ δ-ラクタムを提供します.
- 大半のサンプルでは,優れたダイアステレオ選択性 (> 20: 1 dr) とエナチオ選択性 (> 95% ee) が得られた.
- 触媒システムは,様々な核愛者と生物学的に重要な分子を収容する幅広い基板範囲を示した.
結論:
- 窒素を媒介する戦略は,高度にエナチオセレクティブでステレオ制御された1,2水素シフトを可能にします.
- 魅力的な非共性相互作用,特にC−H−π相互作用は,立体化学的結果の指示に不可欠である.
- このプラットフォームは,穏やかな条件下で複雑なキラル分子を合成するための汎用的なアプローチを提供します.
さらに関連する動画
04:38Preparation of Contiguous Bisaziridines for Regioselective Ring-Opening Reactions
Published on: July 28, 2022
06:31Highly Stereoselective Synthesis of 1,6-Ketoesters Mediated by Ionic Liquids: A Three-component Reaction Enabling Rapid Access to a New Class of Low Molecular Weight Gelators
Published on: November 27, 2015
関連する概念動画
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
α-Alkylation of Ketones via Enolate Ions
Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview
Regioselectivity and Stereochemistry of Acid-Catalyzed Hydration
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn...
Regioselectivity of Electrophilic Additions to Alkenes: Markovnikov's Rule
The hydrohalogenation of an unsymmetrical alkene can yield two haloalkane products, depending on which vinylic carbon takes up the halogen. However, one product usually predominates, where hydrogen adds to the vinylic carbon bearing the...
