オープンシェルハメット置換定数による自由基における電子効果の定量的な決定

科学分野:

• 有機化学
• 物理化学
• コンピュータ化学

背景:

• ハメット置換定数 (σ) は,有機化合物の性質を予測するために重要である.
• オープンシェルの代替剤の電子効果を定量化することは,その寿命が短いため困難です.

研究 の 目的:

• オープンシェルの置換物の電子特性を定量化するための方法を開発する.
• 様々な根性種のハメット定数 (σm と σp+) を決定する.

主な方法:

• 実験と計算を組み合わせたアプローチです
• ニトリル振動周波数 (ν(CN) を測定するために,パルス放射解析と時間解像度赤外線スペクトル検査 (PR-TRIR) を利用した.
• 線形スケーリング関係を確立するために,密度関数理論 (DFT) の計算を使用した.

主要な成果:

• 30個のC,N,S中心のベンゾニトリルに対して,測定された ν ((CN) IR帯.
• C,N,O,S,Si,B中心のラジカルに対する σm と σp+ の定数
• 電子を取り除く,電子を与える,誘導的に取り除く/共振を与えるカテゴリーに分類される.

結論:

• オープンシェル種の電子特性を分析するための一般的なアプローチを確立しました.
• 開発された方法は,誘導効果と共振効果を分別評価することを可能にします.
• フリーラジカルの中間物質を含む分子過程の理解における潜在的な応用.